Allgemeine chemische Methoden. 1105 



Alkylieren der Amino- und der Iminogruppe). Gerade die Abscheidung der 

 primären Alkylamine ist nun oft so umständlich (vgl. den Anhang I dieses 

 Kapitels), daß man meistens andere Darstellungsmethoden vorziehen wird. 



Erwähnt sei, daß die Reaktion bei den Jodiden der tertiären Alkohole 

 versagt. Diese Alkyljodide liefern vielmehr unter der Einwirkung von 

 Ammoniak Jodwasserstoff und Alkylene.^) 



Die Mengenverhältnisse, in denen primäre, sekundäre und tertiäre Amine 

 sowie quaternäre Ammoniumbasen gebildet werden, hängen von der Natur des 

 Halogenkörpers und von den eingehaltenen Versuchsbedingungen ab. 



Während Chlor der ivate oft schwer in Reaktion zu bringen sind und 

 bei Jodkörpern unhebsame Nebenvorgänge überwiegen können (siehe z. B. 

 oben), führt die Verwendung von Brom Verbindungen meist zum Ziele. 

 Bei den letzteren sind also die Aussichten auf einen normalen Verlauf 

 der Reaktion am größten. 



Von den Versuchsbedingungen, die für den Verlauf der Reaktion von 

 Bedeutung sind, ist der Einfluß des Lösungsmittels zu beachten. 2) Die Be- 

 deutung der Konzentration des verwendeten Ammoniaks zeigt z. B. die 

 von H. Emde und M. Franke '^) untersuchte Umsetzung zwischen Styryl- 

 chlorid und Ammoniak. 



Eine Lösung von Ammoniak in Methylalkohol wirkte in verschiedenen 

 Konzentrationen bei gewöhnlicher Temperatur auf Styrylchlorid ein. Die 

 Substitution der Wasserstoffatome des Ammoniaks durch Styrylreste nahm 

 mit steigender Konzentration des Ammoniaks zu, ohne aber zur Bildung 

 der quaternären Basen zu führen: 



NHaiCHo.CHiCH.CeHg) 

 "' Styrylamin 



Ce H5 . CH : CH . CH, Cl + NH3 ^ ^ NH (CH, . CH : CH . C« H5), 



Styrjlchlorid (Chlor-allylbenzol; "~~^~---^.^^ Distyrylamin 



Chlorid des Zimtalkohols) >^ N (CH^ . CH : CH . Cß H5)3 



Tristyrylamin. 



Für eine große Anzahl von Körperklassen bleibt die Umsetzung von 

 Ammoniak mit den entsprechenden Halogenderivaten das bequemste Ver- 

 fahren zur Einführung der primären Aminogruppe. 



Die Methode, in aliphatischen Halogenverbindungen mittelst Ammoniak 

 das Halogen gegen die Aminogruppe zu vertauschen, versagt bei den 

 halogenierten Fettaldehyden wegen der großen Empfindlichkeit der Aldehyd- 

 gruppe. Hier gelangt man jedoch zum Ziele, wenn man den Aldehyd zu- 



*) A. W. Hofmann, Synthese des ätherischen Öls der Cochlearia officinalis. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7, S. 513 (1874). — .S". Reymann, Über einige Derivate des 

 sekundären Butylalkohols. Ebenda. S. 1290. 



'•') Vgl. A. Pinner und A. Franz, Über den Einfluß indifferenter Lösungsmittel 

 bei der Alkylierung organischer Basen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1539 (1905). 



^) Hermann Emde und Max Franke, Styrylaminverbindungen. Archiv der Phar- 

 mazie. Bd. 247, S. 351 (1909); Chem. Zentralbl. 1909, II, S. 1439.— Vgl.: Theodor Posner, 

 Über das Styrylamin und einige Derivate desselben. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 26, 

 S. 1858 (1893). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 70 



