IIOS E. Fricilinaiiii iiiui H. Keuipf. 



\Viissei'iy:os Aiiiiiuiniak wirkt scliou in der Kalte auf rhcnyl-hroni- 

 essifTsiiiire ein: um dir lU-aktioii vollst äiidi;,'^ zu nuiclR'ii, ist jedoch Er- 

 hit/fu uötifi:: 



CbHo.I lH;r.((MHl + MI, = (■,I1,.C'11(NII.J.C()()H + Uhr. 



PI>cuyl-a-brom-essigsüuro PheDyl-a-aniino-cssigsäun«. 



Darsti'llun,:,' vom riicnvl-z-aiii iuo-t'ssi},'säu re.') 



Mail erhitzt die Plieiiyl-ltrom-essitrsäure mit dem dreifaclicn (iowiolit wässerigfen 

 Amnumiaks (spc/. (ie\v.U?(K)) auf KKJ— llO". I>ic klare Flüssigkeit wird zur Trockene 

 eingedauipft imdBromammoiiium sowiemaiidclsaiircsAmmniiium (C^Hj .CHOH.COü.NH^) 

 mit Wa-sor eutfrriit. Das Trodiikt wird diircli wiederlndtes Lösen in Ammoniak und 

 vorsicliti,'es AusfiiiliMi mit Salzsäure gereiniirt. 



Währoud in dem oben treschilderten Heis|)i('l das Kcaktioiisprodukt 

 durch Auslauiicii mit Wasser «;ereinip-t werden kann, wird hei der I)ar- 

 stellunj; des Phenvl-alanins der nach Abdampfen des Ammoniaks erhaltene 

 lüickstand durch Auskochen mit Alkohol vom Bromammonium und anderen 

 Nebenprodukten befreit. 



Darstellung des Phenvl-alani ns^) : 



C',H,.rH,.CH(Br).C()(>li >► C, H., . CHo . CII(XIL).COOII. 



Das Rohprodukt, das durch F.rhitzen der Benzyl-brom-malonsäure (siehe S. 921 ) 

 auf iStJ' entsteht, wird in der fünffachen Menge wässerigem Ammoniak von 25° o gelöst. 

 I)ie Lösung erhitzt man entweder im geschlossenen (Jefäß 3 Stunden auf KX)" oder läßt 

 sie hei gewtdndichcr Temperatur 3—4 Tage stehen. \\ ird (hniu die aninioniakalisclie 

 Lösung zur Trockne verdampft, so hinterbleiht ein fast farbloser Rückstand . der außer 

 Bromammnnium und Phenyl-alanin weniir Zimtsiiure und eine kb'ine Meutre eines 

 anderen stickstoffhaltigen organischen Korpers entliält. Beim Auskochen mit Alkcdioi 

 bleilit nur das l'henyl-alanin zurück, und einmaliges Umlösen aus heißem Wasser genügt, 

 um ein reines Präparat zu gewinnen. Ausbeute: 60° q. 



Zur Darstellung der Teptide aus den entsprechenden Halo«ienk(irpern 

 verfährt man allgemein in ähnlicher Weise, wie es in dem folgenden 

 Beispiel beschrieben ist. 



Darstellunu- vdii Diglycvl-glycin-') : 



Cl.tll.,.C() — Ml.(.ll2.c;() -Ml.( 11., .COOll 



>►' NH2.CII.,.C() Nll.Cll2.C() — Ml.cn.,. cool 1. 



2 // Cbloracetyl-glyryl-glycin werden mit 8 cm^ wässerigem Ammoniak von 25° ,, 

 eine halbe Stunde auf KJd" erhitzt. Dann wird die P'lüssigkeit auf dem Wasserbade ver- 

 dampft, um das Ammoniak zu verjagen, und der Rückstand in 10 cm'-' Wasser gelöst. 

 F'ügt man zu der warmen Flüssigkeit 50",, alisoluten .\lkf)hol, so scheidet sich in der 



') o. Stöcke tiiu.'i, Über einige Derivate der Phenylessigsäure. Phenyl-amidoessig- 

 sänre. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 2002 (1888). 



-) Kniil Fi.<)cher, Synthese von Polypoptiden. IV. Derivate des l'henyl-alanins. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges." Bd. 37. S. 3062 (1904). 



') £"»1»/ Fischer, Synthese von Polypeptiden. I. Ber. d. Deutsch, ciiem. Ges. Bd. 36, 

 S. 2982 (1903). 



