Allgemeine chemische Methoden. 1109 



Regel zuerst eine ölige Masse ab, die aber bald zu einem kristallinischen Pulver erstarrt. 

 Sie wird zur Reinigung zweimal in der zehnfachen Menge Wasser gelöst und jedesmal 

 durch Zufügen des anderthalbfachen Volumens Alkohol in Form von mikroskopisch 

 kleinen Nüdelchen wieder abgeschieden. Dabei bleibt nicht allein alles Chlorammonium, 

 sondern auch eine organische Verbindung in der Mutterlauge. Ausbeute: 44'"g. 



Mitunter scheidet sich das gesuchte Polypeptid schon beim Eindampfen 

 der wässerigen oder alkoholischen Lösung kristallinisch ab. 



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Darstellung von Leucyl-glycylglycini): 



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^J^'>CH . CH2 . CH (NH2) . CO — NH . CH2 . CO — NH . CH^ . COOK. 



IQg a-Bromisocapronyl-glycylglycin werden mit 30 cm^ bei 0" gesättigtem, wässerigem 

 Ammoniak im Rohr V2 Stunde auf 100" erwärmt. Dann wird die Flüssigkeit verdampft 

 und der zurückbleibende, schwach grün gefärbte Sirup in heißem, absolutem Alkohol 

 gelöst. Beim Verdampfen dieser Lösung auf dem Wasserbade scheidet sich das neue 

 Tripeptid schon in der Wärme kristallinisch ab und ist dann in absolutem Alkohol fast 

 unlöslich. Es kann deshalb zur völligen Entfernung des Bromammoniums mit etwa 150 cm^ 

 absolutem Alkohol ausgekocht werden. Die Ausbeute beträgt 5 ,r/ oder 63''/o der Theorie. 



Da die meisten Peptide mehrere asymmetrische Kohlenstoff atome 

 enthalten, so ist bei ihrer Synthese aus razemischem Rohmaterial das 

 Auftreten mehrerer, isomerer, inaktiver Verbindungen zu erwarten. Bei den 

 Dipeptiden z. B. müßten drei isomere, inaktive Produkte erhalten werden, 

 und diese müßten der Theorie nach schon bei den halogenhaltigen Zwischen- 

 produkten auftreten. In der Regel wurde aber nur ein Produkt beobachtet. 

 Man muß deshalb annehmen, daß unter den Bedingungen der Synthese 

 eine Form die begünstigte ist und darum, wenn auch nicht ausscliließlich, 

 so doch in überwiegender Menge entsteht. 2) In einzelnen Fällen ist es in 

 der Tat gelungen, diese beiden Isomeren zu gewinnen. So konnten Leuchs 

 und Suzuki^) das aus a-Bromisocapronyl-phenylalanin dargestellte Leucyl- 

 phenylalanin durch Extraktion mit 50"/oigeni Alkohol in die beiden möglichen 

 Stereoisomeren trennen, von denen das eine in öO'^/oigem Alkohol, schwer, 

 das andere leicht löshch war. 



In den bisher geschilderten Beispielen wurde die Isoherung der Amino- 

 säuren oder ihrer Derivate durch die verschiedene LösUchkeit des Halogen- 

 ammoniums und der Aminosäure in Alkohol ermögUcht. In den Fällen, in 

 denen auch die Aminosäuren oder die Peptide in Alkohol leicht löslich sind, 

 versagen natürlich diese Methoden. Man gelangt jedoch hier zum Ziele, 

 wenn man die wässerige Lösung nach Verjagen des Ammoniaks mit Silber- 

 sulfat schüttelt, aus dem Filtrat das Silber genau durch Salzsäure ausfällt 

 und nach abermaliger Filtration die Schwefelsäure durch Kochen mit Baryum- 



') Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. I. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, 

 S. 2982 (1903). 



-) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. II. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37. 

 S. 2487 (1904). 



^) Hertnann Leiichs und TJmetaro Suzuki, Synthese von Polypeptiden. \\. Derivate 

 des Phenyl-alanins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3306 (1904). 



