1114 1'. Kricdniai) II iiml II. Kcnii)f. 



(Jlciclu' irilt für z-Hroin-isovulorvl-j^Iyciii. ') IliiMhci ist /ii hoiniMkcii. dalt in 

 «Irr 7.-Hr()in-is()valoriansäiin' die (iruppc (11 ( I'.r) niimittclbai' mit liciii Iso- 

 |H()p\l vcrhinidcii ist. w.ilinMul in der z-IIntin-isocaiJroiisäiirc noch eine 

 .Mi'tliylciiirnippr da/wischen steht. 



.\iich W'tihh n>^i-\\r riiikchriMiir ist bei der Ki:.\virl<imLr von 

 Aniiiiniiiak auf x-rironi-isovalcriansiiiirt' Itcohachtct worth'n.'-» 



y) Umsetzuncj von Halogenpurinen mit Ammoniak. 



liiiic wichtiirc Ainvciidiiiiu: hat dio Hcaktioii zwisclicii Ilalogciiköriu'rn 

 und Ammoniak in der llarnsänrc;.rrnp|)i' izctiindcn. 



Ammoniak wirkt nach den Anirahon von Emil Fvichcr^) lici li-ilicrcr 

 Temperatur auf <lie Chlor|)urin(' Ljan/. alliremein unter lÜlduni,»- von Annno- 

 (h'rivatcn ein. und hei Anwendung' von alkoholischer Lösunji ist bis 

 !.")()" eine hydrolytische Aufspaltung des rnrinkerns kamn zu befürchten. 

 Auch bei üeinit/uni; wiisseri^en Ammoniaks, welches etwas stiirkei- wirkt 

 als die alkoholische Lösnni! . findet diese /erstörunj^^ des Kerns nui' in 

 unterireordnetem Malk» statt. Infol^a'dessen lassen sich auch Diaminopurine*) 

 auf diesem Wege gewinnen. Dagegen ist bisher kein Triaminoderivat er- 

 halten worden. Da die Aminogruppe häufig durdi salpetrige Säure recht 

 glatt gegen Ilydroxyl ausgetauscht werden kann (siehe unter [)iazo- 

 tieren), hat l'nül FiscJicr diesen Tmweg wiederholt für liie Darstel- 

 lung von O.xy purinen aus den Halogenverbindungen benutzt. 



\'oin Trichlor-purin ausgehend gelangte h\ Fi sc her zum ().Aniiiio- 

 •J.s.-dichlor-purin, und dieses lieferte nach Ersatz der Ilalogenatome durch 

 Was.serstoff (vgl. unter Dehalogenieren. S. 1011) Adenin: 



N ( .(1 N -Ü.ML N = C'.N11., 



CIC ("- MI -> C'IC (' MI — > HC (' Ml 



cci II 11 Jm II I yni 



N — C-.N N — C — N- N — C — N- 



Trichlor-piirin (5 . Aniino -2.8.- diclilor-piiriii Adeiiin 



(Diclilor-adoniii) ((i-Aniiiiopmin). 



Darstellung von J>i(hIor-adenin.^') 



Das reino getrocknete Trichlor-purin wird mit der KJfachen Menge wässerigen 

 Ammoniaks, \velches Inj /ininiiTtcMupcratiir Lrosiittigt ist, im geschlossoneii (icfaß sechs 



') Kmtl Fischer und ./. Schenkel, Derivate des inaktiven Valins. Licbiffs .\iiii;il. 

 d. ( hem. 11. Pharm. Bd. 354. S. 12 (l'.M)7). 



-| Kmil Fischer \nn\ II. Seheilihr, Zur Kenntnis der ira/f/c/jsclieii l mkrlutiiip:. III. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 41. S. 2H91 (19(J8). 



') Emil Fischer, Synthesen in der I'uringruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 32, 

 S.4Ö9, 478 (IM«)'.)). 



*) Emil Fischer, Neue Synthese des Adenins und seiner Methylderivate. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 118 (1898). 



•') Emil Fischer, Synthese des Hypoxanthins . Xantliins. Adenins und Onanins. 

 Ber. d. Deutsch, cheni <;<•< Bd. 30. S. 222<3 (1897). Clier ein anderes Vcrfalircn vgl.: 



