Allgemeine chemische Methoden. 1115 



Stunden auf 100" erhitzt. Zunächst geht die Verbindung als Ammoniaksalz in Lösung 

 und wird dann fast quantitativ in die Aminoverhindung verwandelt. Zur Isolierung des 

 Amino-dichlor-purins ist es zweckmäßig, die ammoniakalische Lösung direkt auf dem 

 Wasserbade 'zur Trockene zu verdampfen. Dabei wird das Ammoniaksalz zerlegt, und 

 das Amino-dichlor-puriu fällt schon während der Operation kristallinisch aus. Der 

 trockene Rückstand wird mit warmem Wasser behandelt, um das Chlorammonium zu 

 entfernen, und die schwer lösliche Aminoverbindung abfiltriert. Zur völligen Reinigung 

 wird das Produkt in ungefähr 200 Teilen siedendem Alkohol gelöst und die etwas ein- 

 gedampfte Flüssigkeit abgekühlt. Dabei scheiden sich mikroskopisch kleine, meist stern- 

 förmige Nadeln ab, die keinen Schmelzpunkt haben. 



Die Verwendung- von alkoholischem Ammoniak zur Verwandlung 

 von 8-Oxy-2 . 6-dichlOr-purin in 6-Amino-8-oxy-2-chlor-purin zeigt das fol- 

 gende Beispiel. 



Darstellung von 6-Amino-8-oxy-2-chlor-purin i): 



N = C.C1 N = C.NH2 



II II 



Cl.C C — NH y Cl.C C — NH 



!! II >co ■ |i II >co 



N — C — NH N — C — NH 



1 Teil sorgfältig gereinigtes 8-Oxy-dichlor-purin wird mit 25 Teilen alkoholischem 

 Ammoniak, welches aus gleichen Teilen bei 0° gesättigtem alkoholischem Ammoniak 

 und absolutem Alkohol hergestellt ist, im geschlossenen Rohr während 6 Stunden im 

 Luftbad auf 150" erhitzt. Da das hierbei zunächst entstehende Ammoniumsalz des Oxv- 

 dichlor-purins und ebenso der später gebildete Aminokörper in dem Alkohol schwer 

 löslich sind, so findet während der ganzen Operation keine vollkommene Lösung statt. 

 Trotzdem ist die Umsetzung so gut wie vollständig. Nach dem Erkalten ist das Amino- 

 oxy-chlor-purin zum allergrößten Teil als hellrote, aus kugeligen Aggregaten bestehende 

 Kristallmasse abgeschieden, und da die Mutterlauge andere Produkte enthält, welche 

 die spätere Reinigung des Aminokörpers erschweren, so ist es ratsam, zu filtrieren und 

 den Rückstand allein zu verarbeiten. Bei gut gelungener Operation löst sich derselbe in 

 verdünnter heißer Salzsäure völlig auf. Man kann ihn dann direkt zur Darstellung des 

 schön kristallisierenden Baryumsalzes verwenden (siehe hierüber die Origiualabhaiidluug). 

 Wenn dagegen eine Probe des Produktes von Salzsäure unvollständig aufgenommen 

 wird, so ist zunächst die Reinigung über das Hydrochlorat vorteilhaft (vgl. hierzu die 

 Oiiginalabhandlung). 



Erhitzt man dasselbe 8-Oxy-2.6-dichlor-purin mit wässerigem Ammo- 

 niak an Stelle des alkoholischen Ammoniaks auf 150", so tauscht es beide 

 Cliloratome gegen die Aminogruppe aus. Der Prozeß verläuft aber nicht 

 glatt, da die Ausbeute nur etwa oO'Vo der Theorie beträgt. 



Von den 8-Amino-xanthinen (8-Amino-2, 6-dioxy-purinen) wurde das 

 8-Amino-kaffein auf ähnlichem Wege erhalten. 



Emil Fischer, Neue Synthese des Adenins und seiner Methylderivate. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 31, S. 104 (1898). — Vgl. auch: Emil Fischer, Synthesen in der Purin- 

 gruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd.'^32, S. 435— 504 (1899). 



^) Ernil Fischer und Lorenz Ach, Über das Oxvdichlorpurin. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 30, S. 2214 (1897). 



