Allgemeine chemische Methoden. 



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Auf analogem Wege läßt sich 8-Amino-paraxanthin (B-Amino-lT-di- 

 methyl-xanthin) aus der entsprechenden Chlorverbindung darstellen.^) 



Wie mit Ammoniak, reagieren die genannten Halogen-purine auch 

 mit Aminen , z. B. mit Monomethylamin , Dimethylamin , Phenylamin usw., 

 unter Bildung alkyherter bzw. aryherter Amino-purine. 



b) Umsetzung von aromatischen Halor/enverbindungen mit Ammoniak. 



Das am Benzolkern sitzende Halogen reagiert im allgemeinen nicht 

 ohne weiteres mit Ammoniak oder Ammoniakderivaten (vgl. S. 1104). 

 Um Austausch zu erzielen, bedarf es der Anwesenheit eines 

 Katalysators oder gewisser Gruppen im Benzolkern, Avelche die 

 Haftfestigkeit des Halogens vermindern. Dazu gehören die Nitro- 

 gruppe, die Sulfo- und die Carboxylgruppe. Je mehr Nitrogruppen vor- 

 handen sind, um so lockerer sitzt das Halogen. 



Pikrylchlorid^) (2.4.6-Trinitro-chlorbenzol) gibt (ähnlich den Säure- 

 chloriden) schon in der Kälte mit Ammoniak und mit stark basischen 

 Aminen Pikramide: 



NO, NO, 



NO. 



NOo 



+ NH3 



NO, 



NO, 



und *) : 



Cl 



Pikrylchlorid 



NH2 



Trinitranilin (Pikramid). ^) 



CH3 . NH2 



(NOja.CeH., .NH.CH3 

 2.4. 6-Trinitro-methylanilin 

 (Methyl-pikramid). 



2.4. 6-Trinitro-Chlorbenzol 

 (Pikrylchlorid) 



Verbindungen, wie Methyl-anilin und Diphenylamin , reagieren aber 

 schwieriger mit Pikrylchlorid und hefern keine gute Ausbeute von Amin. 



Naturkupfer C , dieser von Ullmann eingeführte , wirksame Kataly- 

 sator (vgl. unter Chlorieren, S. 882, und unter Diazotieren), macht 

 die im Kern sitzenden Halogenatome zur Umsetzung mit Ammoniak und 

 Aminen fähig. 



') C. F. Boekringer <& Söhne in Waldhof bei Mannheim, Verfahren zur Darstellung 

 von 8-Aminoderivaten des Paraxanthins. D. R. P. 156.901. — P. Friedländer, Fort- 

 schritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 7, S. 678 (Berlin 1905). 



") G. S. Turpin, Über die Einwirkung des Pikrylchlorids auf Amine in Gegenwart 

 von Alkali. Chem. Soc. 1891, I, p. 714; ßer. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, Ref. 

 S. 949 (1891). 



^) F. Pisatii, Über zwei neue Abkömmlinge von der Pikrinsäure. Comptes rendus 

 de l'Acad. des sciences de Paris. Tom. 39, p. 852 ; Chem. Zentralbl. 1854. II, S. 906. fe^iJ 



*) F. ran Bomburgh , Über einige Nitroderivate der Mono- und Dialkylaniline. 

 Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. Tom. 2, p. 105 ; Chem. Zentralbl. 1883, 

 S. 689. 



