]]\>i E. Fricdnititiu iiml H. Kcinpf. 



harsti'Hunji: \ uii -l'-Aiiiiiio-diphciiv iamin-L'-karhonsäuri' ') : 



MNM ^^ ^ MI /N 



4- , = ' ' + IHM 



((Hill kyNH, ^CDoli X yML 



o-Chli»r-l»i'iizor- i>-riionylen-(liamin 4'-.\iiiino-iliphonyl;imin-2-k;irl)oii- 



säiiro siiiirc. 



<j o-Chlor-benzoesüiire iiiul ."> 7 p-Plionylcii-dianiiii werden in 12 r;«-' Amylalkohol 

 gelöst und 5 ff fein jjepiilvertes Kaliiinikarbonat und Ol // Kui)ferl)ronzc-) (Naturknpfer C) 

 liinziii.'efQL't. Dif Misrlninjj wird im <')lIiailo (140— loO") unter Kiickfliiß zum Sit'den 

 erhitzt. l>ie Flüssigkeit fiirlit sich alsitald dunkel, es scheidet sich Chiorkalium aus und 

 nach Ablauf einer Stunde ist die Umsetzung beendigt. Die Schmelze wird nun unter 

 Zusatz von etwas Natriumsulfit mit Wasserdanipf behandelt und aus der filtrierten 

 braunen Lösung die Aniiiio-diphenylamin-karbiuisäure in der Siedehitze mit der nötigen 

 Menge Salzsäure ausgefällt. I)as Ucdiprodukt ist schwach blau gefärbt und schmilzt 

 gegen IIK)" unter stürmischer Zersetzung, (iereinigt wird die Substanz durch Kristalli- 

 sation aus Xylol. worin sie auch in der Siedehitze sclnver löslich ist. Sie bildet schwach- 

 treliie Nadeln, die bei 20ö" unter Zersetzung schmelzen. 



Nicht bloß das Naturkiipfor (Kupt'erhronze), .sondern Kupforsalzo über- 

 haupt vcnnittcbi den rni.satz der aromatischen Halojj:enatorae mit Am- 

 moniak lind .\niin('n. In der Technik ist diese Reaktion zur Darstellung der 

 Zwischenprodukte von Farbstoffen und fertiger Farbstoffe zu grolier Be- 

 deutung gelangt.») 



l)ar>telluni; von p-riiciiy lend ia min*) : 



Cl Cl >► NHo. ^ML 



p-Dichl(u--benzol p-Phenylendiamin. 



l.'iO Teile des als Abfallprodukt leicht zugänglichen Dichlor-benzols werden mit 

 750 Teilen .\mmoniak und 20 Teilen Kupfervitriol etwa 20 Stunden im Autoklaven auf 

 170—180" und schlieülich auf 200' C erhitzt und dann das überschüssige Ammoniak 

 abdestilliert. Das p-Phenylendiamin wird in Form des Chlorhydrats, des Sulfats oder 

 .iIs froic Hase isoliert. 



.\uch p-Chlor-anilin geht mit Aiiiuiuiiiak nach dem gleichen \'erfahren 

 in p-riii-nylendiamin über''): 



') Fritz riliiiann, (Mier Arvlanthranilsäuren. Lirhiqs \nn..\.\. d. Chem. und Pharm. 

 Bd. 355, S. 334 (1907). 



*) Vgl.: F. l'lliunnu, Über o-IIalngennitrobenzole und o-Aminophenylätlicr. Her. 

 d. Deutsch, ehem. Ges Bd 29. 1S7S. Fußnote 3 (lS<.)()i (siehe auch dieses Handbuch, 

 B.1.1. S. 882) 



') Adolf II uilliir, Patente der or?anischen Chemie. Bd. 2, S. 813— 83n. 



*) Akt.-Ges. für Anilin-Fabrikation, Berlin. Verfahren zur Darstellung von 

 p-Phenylendiamin. D. R. P. 202.170; Chem. Zentralbl. P.)08. II. 1221. 



') Akt. -Ges. für .\niliii-Fabrikation, Berlin, \erfaliren zur Darstellung von 

 p-Phenylendiamin. D. R. P. 204.848; Chem. Zentralbl. l'.)09, I. 474. 



