Allgemeine chemische Methoden. 



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Darstellung von Phloramini) : 



10 ff kristallwasserfreies, feingepulvertes Phlorogliicin werden in eine weite Ein- 

 schmelzröhre eingebracht. Hierauf wird eine dünnwandige Eprouvette mit 45 cm^ wässerigem 

 Ammoniak, das bei 0° gesättigt ist und im Kubikzentimeter 0"26 ff Ammoniakgas ent- 

 hält, gefüllt, zugeschmolzen und in das Einschmelzrohr eingesenkt. Da sich Phloramin 

 an der Luft rasch oxydiert, verdrängt man aus dem so beschickten Rohr durch längeres 

 Durchleiten von Wasserstoff vollständig die Luft und schmilzt es dann an der vorher 

 schnabelförmig verjüngten Stelle zu. Durch kräftiges Schütteln zerbricht man nun die 

 das Ammoniak enthaltende Eprouvette und schüttelt das Gemisch gut durch. Nach 

 1'/, — 2 Tagen wird die entstandene klare Lösung im Vakuum über Schwefelsäure verdunstet 

 (vgl. die Originalabhandlung). Schmelzpunkt: 146 — 152'^. Ausbeute: nahezu quantitativ. 



Aurin kann ebenfalls durch wässeriges Ammoniak in Pararosanilin. 

 Rosolsäure in Rosanilin übergeführt werden. 2) 



In der Xaphtalinreihe ist die Reaktion: Austausch der Hvdroxyl- 

 gegen die Aminogruppe mittelst Ammoniaks von präparativer Bedeutung. 



Wird ß- oder a-Naphtol mit überschüssigem Chlorcalcium-ammoniak 

 erhitzt, so entsteht in reichlicher Menge, bis zu 80% ^'om Gewicht des 

 Naphtols, Mononaphtylamin, daneben etwas Dinaphtylamin. Bei Benutzung 

 von Chlorzink-ammoniak an Stelle des Chlorcalcium-ammoniaks uimmt 

 die Bildung der sekundären Base auf Kosten der primären sehr zu. 

 [Ü-Naphtylamin zersetzt sich beim Erhitzen, besonders glatt bei Gegenwart 

 von Chlorzink, in [i-Dinaphtylamin und Ammoniak 3): 



NH, 



+ 



NH 



+ NH3 



/ 



^/ 



Naphtylen-diamine werden in analoger Weise aus den entsprechenden 

 Dioxy-naphtalinen erhalten. Man kann hierbei auch so verfahren, daß man 

 das betreffende Naphtol mit Ammoniak und einem Zusatz von Chlorammouium 

 unter Druck erhitzt. Die entstandenen Naphtylen-diamine finden sich 

 dann ausgeschieden in der ammoniakalischen Flüssigkeit vor. Zur Reiniguug 

 der Xaphtylen-diamine filtriert man sie ab, löst sie in verdünnter Säure 

 und fällt uiit Alkali oder in Form eines schwer löshchen Salzes. So kann 

 z. B. 2-7-Dioxy-naphtalin in 2-7-NaphtyIen-diamin übergeführt werden.-^) 



Die gleiche Umsetzung läßt sich erreichen, wenn man das 2"7-Dioxy- 

 naphtalin 8 Stunden mit dem vierfachen Ge^^icht Chlorcalcium-ammoniak 

 im zugeschmolzenen Rohr auf 260 — 270'' erhitzt.^) 



^) J. Pollak, über Amidoderivate des Phloroglucins. Wiener Monatsh. f. Chera. 

 Bd. 14, S. 419 (1893). 



^) R. S. Dale und C. Schorlemmer, Umwandlung des Aurins in Rosanilin. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, S. 1016 und 1123 (1877). 



=*) G. Benz, Über die primären und sekundären Xaphtylamine. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 16. S. 21 (1883). 



*) M. Lange , Über die Naphtylendiaraine, snwie über eine neue Bildungsweise 

 derselben. Chemiker-Zeitung. Bd. 12, S. 856 (1888). 



^) Eng. Bamberffer und W. J. Schieß'elin, Über Hydrierung von Ortho- und Para- 

 naphtvlendiamin und über 2-7-Naphtylen-diamin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, 

 S. 1384 (1889). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 71 



