Allgemeine chemische Methoden. 112?» 



I. Darstellung von Propylnitrat. 



Die zur Darstellung des Äthers dienende Salpetersäure vom spez. Gew. 1'40 wird 

 kurz vor ihrer Verwendung mit Harnstoff (etwa 6^ auf 1 l) bis zum Aufkochen 

 erhitzt und durch die heiße Flüssigkeit einige Stunden ein starker Luftstrom getrieben. 

 Ein mit absteigendem Kühler verbundener Destillationskolben von etwa 200 cm^ Inhalt 

 wird nun mit einem frisch bereiteten Gemenge von 2b r/ dieser Säure mit Ib (/ 

 Xormal-propylalknhol beschickt und nach Hinzufügen von SV, — 3 g Harnstoff und 

 etwas Talk die Mischung erhitzt, bis das am Destillationsgefäß befestigte, in die 

 Flüssigkeit tauchende Thermometer 95" zeigt. Dann wird die Flamme entfernt und. 

 ohne erkalten zu lassen, ein frisch bereitetes Gemenge gleicher Volumina Säure und 

 Propylalkohol nachgegossen. (Wenn sich dabei rote Dämpfe zeigen, sind sie durch 

 kurzes Einblasen eines Luftstromes zu entfernen.) Jetzt wird schnell zum Sieden erhitzt, 

 bis die Temperatur der Flüssigkeit auf 105° gestiegen ist, wieder, ohne erkalten zu 

 lassen, das Gemisch von Säure und Alkohol nachgegossen usw. 



Die Operation läßt sich 6 — 12mal wiederholen. Die beim Erhitzen der Flüssigkeit 

 übergegangenen, vereinigten Destillate werden nun mit Wasser gewaschen. Es scheidet 

 sich das normale Propylnitrat als dünnflüssiges Öl unter dem Wasser ab. Die 

 getrocknete und rektifizierte Verbindung siedet ohne Zersetzung bei llO'd". 



n. Gewinnung des Propylamins. 



Zur Umsetzung in Propylamin werden 10 Teile des Nitrats mit 19 Teilen 10" „igem 

 alkoholischem Ammoniak 2 — 3 Stunden bei 100" erhitzt, der nicht vei'brauchte Salpeter- 

 säureester und Alkohol abdestilliert usw. 



ß) Ammoniak und Alkylsulfate, 



Auch Alkylsulfate 1) reagieren mit Ammoniak sowie mit Aminen: 

 vgl. darüber den Abschnitt: Alkylieren der Amino- und der Imino- 

 gruppe im Kapitel: Alkylieren. 



3. Einwirkung von Ammoniak auf Alkylenoxyde. 



Ammoniak gibt mit Äthylenoxyd Amino-äthylalkohoP): 



CH,. CHo.OH 



i >0 + HXH, = I 

 CH./ CH^.NH., 



Äthylenoxyd Amino-äthylalkohol 



(1, 2-Äthanol-amin). 



Die Reaktion schreitet aber weiter unter Bildung von Diiithanol-amin 

 und Triäthanol-amin: 



^) E. Erlenmeijer , Über die Darstellung künstlichen Taurins und andere Gegen- 

 stände. N. Ftep. Pharm. Vol. 23, p. 428; Chem. Zentralbl. Jg. 1874, S. 579. — F. Claesson 

 und C. F. Lmnlvall, Über die Einwirkung von Ammoniak und Aminbasen auf Methyl- 

 und Äthylsulfat. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. i:^, S. 1699 (1881). 



-) A. Wurtz, Synthese sauerstoffhaltiger Basen. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd.ll4, 8.51(1860).— Derselbe, Über die Oxyäthylenbasen. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 121, S. 226 (1862). 



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