Allgemeine chemische Methoden. 1125 



h) Bildung von Aminosäuren. 



Eine Methode, welche — allerdings mehrfach modifiziert — bis heute 

 wertvolle Dienste bei der Synthese von Aminosäuren leistet, ist die von 

 Strecker^) entdeckte Bildung von Aminosäuren aus Aldehyden. 



1. Strecker synthetisierte Alanin (a-Amino-propionsäure) aus Acetalde- 

 hyd-ammoniak mit Blausäure bei Gegenwart von wässeriger Salzsäure. Die 

 Reaktion verläuft nach den folgenden Gleichungen: 



/NH, /NH, 



R— C^H + HCN == R— C^H + Ho O 

 \0H ^CN 



Aldehyd-ammoniak Aminonitril 



(Aldehyd + NHg) 



/NH., " 

 R — C^H + 2H,0 + HCl = R— CH(NH,)— COOH + NH.Cl 



\CN 



Aminosäure. 



Die Ausführung der Strecker^QhQ,n Methode ist an dem folgenden 

 Beispiel ersichtlich. 



Darstellung des razemischen Leucins^): 



q||'>CH . CH2 . CHO > Ch' /^^ • ^^2 . CH (NH,) . COOH 



Isovaleraldehyd Leucin. 



50 g Isovaleraldehyd werden in 100 cnv^ absolutem Äther gelöst und unter Kühlung 

 mit trockenem Ammoniak gesättigt. Das sich bei der Reaktion bildende Wasser wird 

 im Scheidetrichter abgetrennt, die ätherische Lösung mit wenig Kaliumkarbonat durch- 

 geschüttelt, filtriert und im Vakuum bei höchstens 25" verdampft. Der ölige Rückstand 

 von Valeraldehyd-ammoniak, der häufig bald kristallisiert, wird sogleich in 100 cw^ 

 "Wasser suspendiert und die Flüssigkeit unter Kühlung allmählich mit 36 cm'^ öOVoiger 

 Blausäure versetzt. Nach ]2stündigem Stehen und öfterem Umschütteln wird ein Gemisch 

 von 400 cw^ Salzsäure (spez. Gew. ri9) und 200 c»<^ Wasser zugesetzt, wobei ein klum- 

 piger Niederschlag ausfällt. Dieser wird durch längeres Kochen in einem Kolben zur 

 Lösung gebracht, die Flüssigkeit nach Zusatz von noch 200 cw^ Wasser 2 Stunden 



^) Adolph Strecker, Über die künstliche Bildung der Milchsäure und einen neuen, 

 dem Glykokoll homologen Körper. Liebigs Aunal. d. Cheni. u. Pharm. Bd. 75, S.27 (1850). 

 — E. Erlenmeyer und 0. Sigel, Über die Hydroxycaprylsäure (Octylactinsäure) und 

 deren Nitril und Amid. Ebenda. Bd. 177, S. 102 (1875). — Dieselben. Über die 

 Entstehungsweise der Amidocaprylsäure. Ebenda. Bd. 177, S. 111 (1875). — E. Erlen- 

 meyer und S. C. Passavant , Über die verschiedenen Nitrile aus Blausäure und Äthyl- 

 aldehydammoniak. Ebenda. Bd. 200, S. 120 (1880). — A. Lipp, Über einige Derivate des 

 Isobutylaldehyds. Ebenda. Bd. 205, S. 8 (1880). — Derselbe, Über Normalbutylaldehyd- 

 ammoniak und Normalamidovaleriansäure. Ebenda. Bd. 211, S. 359 (1882). 



^) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 8. Aufl. 1908 

 S. 87. — Siehe auch: Derselbe, Spaltung razemisclicr Aminosäurou in die optisch- 

 aktiven Komponenten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2372 (19(X)). — Vgl. ferner: 

 //. Limpricht, Notizen. Darstellung des Leucins aus dem Aldehyd der Valeriansäure. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 94, S. 243 (1855). — E. Schulze und A. Likicrnik, 

 Über die Konstitution des Leucins. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 17, S. 513 (1892). 



