Allgemeine chemische Methoden. 1127 



Nach dem Erkalten wird ohne Entfernung des abgeschiedenen Kochsalzes nach 

 Zugabe von etwas Methylorauge das überschüssige Natriumätliylat durch alkoholische 

 Salzsäure neutralisiert. Das Chlornatrium wird durch Filtration entfernt und aus dem 

 Filtrat das Äthoxylacetal durch Fraktionieren im Vakuum gewonnen; zuerst geht Al- 

 kohol über, der indessen eine geringe Menge (107o) des Acctals enthält, der bei einer 

 zweiten Destillation sich davon abtrennen läßt. Die Hauptmenge destilliert unter 26 mm 

 Druck bei 72 — 74°. Nach weiterer Rektifikation bei gewöhnlichem Druck werden 141 y 

 Acetal = 66% der Theorie erhalten. 



II. Gewinnung des Serins: 



(C, Hg . 0) . CH„ . CH<(^ • J<2 2^ ^ OH . CH, . CH (N H, ) . COOH. 



Der wie oben beschrieben erhaltene Roh-aldehyd (130.(7) ""ii'd mit 2 Mol.-Gew. 

 Ammoniak in Methylalkohol (berechnet auf das Acetal) versetzt und lileibt einige Tage 

 stehen (2 — 5). Dann gibt mau zu der farblosen Lösung 24 cm^ wasserfreie Blausäure 

 (1 Mol.-Gew.). Alsbald tritt eine Färbung auf; hat sich nach 2— 3tägigem Stehen die 

 Flüssigkeit rotbraun gefärbt, so kann man die Verseifung des nunmehr gebildeten Amino- 

 nitrils durch Eingießen in das gleiche Volumen durch Eis gekühlte, konzentrierte Salz- 

 säure (spez. Gew. 1'19) vornehmen. Die Verseifungsflüssigkeit bleibt mindestens einen 

 Tag lang stehen, dann wird vom ausgeschiedenen Chlorammonium abfiltriert und dies 

 mit einer Mischung gleicher Teile eiskalter Salzsäure und Alkohol ausgewaschen. Das 

 Filtrat wird im Vakuum eingedampft und der Rückstand eine Stunde lang mit 300 cm^ 

 Bromwasserstoffsäure (spez. Gew. 1-49) gekocht. Dadurch wird nicht nur die Ätho.xyl- 

 gruppe abgespalten, sondern die Verseifung zur Säure vervollständigt, die Zersetzungs- 

 produkte des Aldehyds zerstört und das Ammoniumchlorid in das Bromid verwandelt. 

 Die Säure wird nun durch Abdampfen, danach durch Kochen der wässerigen Lösung 

 mit Tierkohle der Farbstoff entfernt. Der Rückstand von der eingedampften Lösung 

 wird mit absolutem Alkohol übergössen, wobei bromwasserstoff saures Serin und Ammoniak 

 in Lösung gehen, während vom ungelösten Bromammonium abfiltriert wird. Aus dem 

 Filtrat fällt man durch Zugabe von wässerigem Ammoniak bis zur eben alkalischen 

 Reaktion das Serin als kristallinische, fast farblose Masse, die man aus verdünntem Al- 

 kohol umlöst. Die Ausbeute beträgt 22-6— 25-8 g ^ 35— 40% der Theorie. 



2. Tiemami i ) zeigte , daß man die Reihenfolge der Prozesse ändern 

 und damit die Ausbeute verbessern kann: 



+ H,0 



Nach Tiemann stellt man also zuerst das Cyanhydrin dar und läßt 

 auf dieses eine äquivalente Menge alkohohschen Ammoniaks einwirken. Die 

 hierbei einzuhaltende Arbeitsweise 2) zeigt das folgende Beispiel. 



^) Ferdinand Tiemann, Über aromatische Amidosäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 13, S.381 (1880). 



-) Über die allgemeine Beschreibung der Methode von Tiemann siehe: 

 Ferd. Tiemann, Über die Darstellung von Amidosäuren aus den Cyanhydrinen von Alde- 

 hyden und Ketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 1966 (1881). 



