]^12l^ E. F'riedmaun und K. Kempf. 



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cHs eil, rii3 cii^ 



C'IIj CII3 CH3 CH, 



Aceton Accton-cyiiuhydrin x-Aniino-isobtitter- a-Amiiio-iso- 



säurc-nitril buttorsäurc 



Die wässoriiTi' liösiin^. wclcho durrli liiiiL'tn's Ditroricroii von Acotoii mit wiisscriL'iT 

 Bluusäurc orlialtcn wird, ttdcr die ätherisclie Lnsiuig, wclclie lieini lleliandrlii von mit 

 Äther verdünntem Aceton mit naszierender Blausäure resultiert, wird alsbald mit einer 

 dem angewandten Aceton ä()uivalenton Menpo alkoholischen Ammoniaks versetzt und das 

 Gemisch bei 50—00* dipericrt, liis der Geruch nadi Ammoniak nahezu verschwunden 

 ist. Das dabei gebildete a-.\miuo-buttiTsäure-nitril, welrlies in Wasser leicht bislicli ist. 

 wird nicht isoliert, sondern zunächst durch Einwirkung von konzentrierter Salzsäure bei 

 gew<diulicher Temperatur und darauf von verdünnter Salzsäure bei erhöhter Temperatur 

 in salzsaure a-Amino-isobuttersäure ül)ergcführt. Da die a-Aniino-isobnttcrsäure in Wasser 

 leicht löslich ist, trennt man zunächst durch Alkohol ihr salzsaures Salz von dem gleich- 

 zeitig gebildeten Salmiak. Aus ihrem salzsaureu Salz wird die Araino-isolnittersäure durch 

 Kochen mit Silberoxyd und Entsilbern der vom ( hlorsilber abfiltrierten Flüssi-rkeit 

 mittelst Schwefelwasserstoffs in Freiheit gesetzt. 



Die Methode von Tknumn liefert bis zu 90"/o der theoretisciien Aii.^- 

 bente an .Vniinosänrcn aus Aldehyden und Ketonen. l)a die Ketone mit 

 Anmioniak keine den Aldehydaninioniaken analot,^ /usanimenu:esetzte \er- 

 bindungen liefern, .so erlaubt erst die \'ersuehsanonlnnn,!j- von Tinudun 

 die Übertra^^uu}^^ der Sfra-A-erschen Reaktion zur DarstelUuifz von Amino- 

 säuren auf die Ketone.-) 



;'>. Kine wesentliche \'ereinfaehun,ü ^Xy'^^ Prozesses bedeutet die Üeob- 

 aehtung von Lju/>airin ^). dali die direkte IJehandluni; von Aldehyden und 

 Ketonen*) mit Ammoniunicyanid das Amino-nitril liefert, aus welchem durch 

 Verseif ung die Aminosäure hervor<:elit: 



K- CH = () + M1,.c;N = If — CH<>^"jj^ + ILO 



') Ferd. Tiemann unA L. Friedländer , Über die aus den Cyanhydrinen des I3euz- 

 aldehyds, des Acetons und des Diäthylketons darstellbaren Amidosäuren. Ber. d. Deutsch, 

 chem Ges. Bd. 14. S. 1970 (1881). — Siehe auch: Frrd. Tiemann und K.Köhhr, Über 

 die aus dem Auisaldehyd und dem Acetophenon darstellbaren Amidosäuren. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 1976 (1881). 



*) Über die Methoden zur Darstellung der hierzu nötigen Cyanhydrine siehe: 

 Frrd. Tifmann, fMier <lie Darstelluntr von Amidosäuren aus den Cyanhydrinen von Alde- 

 hyden und Ketonen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 14. S. \\\(\h (IHSll. 



•) N. Ljubauin (Luhairin), Einwirkung von (yanammouium auf Aldehyde. Journ. 

 d. Russ. phys.-chem. Ges. Bd. 13. S. 505 (1881): Chem. Zentralbl. .Tir. 1881. S. 119. - 

 Derselbe, Über die Einwirkung von .Vmmouiumcyanid auf Aldehyde. Journ. d. Russ 

 pbysik.-chem. Ges. Bd. 14, S. 281 ; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 2(i86 (1881). 



*) Wl. Guletrif.sch, Über die Einwirkung von Ammoniumcyanid auf Aceton. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 1900 (1900). — Wl. GulcicHsch und Th.Wasmns, Über 

 die Einwirkung von .\mnioniumcyanid auf die Ketone der Grenzreihe. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 39, S. 1181 (1906)". 



