Allgemeine chemische Methoden. Hol 



ferner vermeidet man die Bildung von Iluminsubstanzen und erliält ein 

 farbloses Produkt, dessen Reinigung keine Schwierigkeiten bereitet. Die 

 Ausbeuten sind meist befriedigend. 



In den meisten Füllen verläuft die Reaktion bei gewöhnlicher 

 Temperatur, manchmal sogar bei 0", und nur selten ist ein leichtes Er- 

 wärmen des Reaktionsgemisches erforderlich. Wenn als Ausgangsmaterial ein 

 unter dem Einfluti des schwach alkalischen Mediums kondensierbarer Aldehyd 

 dienen soll, so muß die Reaktion unter Abkühlung und in der Art geleitet 

 werden, daß zur Lösung des Aldehyds und Chlorammoniums allmiihlich die 

 äquivalente Menge einer wässerigen Lösung von Cyankalium hinzugegeben wird. 



5. Erlen tue y er '^) hat beobachtet, daß a-Ketonsäuren bei der Einwirkung 

 von Ammoniak in Derivate von a-Aminosäuren übergehen. So liefert z. B. 

 Phenyl-brenztraubensäure (I) mit Ammoniak Phenacetyl-phenyl-alanin (II): 



CV, Hs . CH2 . CO . CO OH ^ Cß H5 . CH. . CH (NH . CO . CK, . C^ H^) . C( ) OH 



1. IL 



In analoger Weise hefert Brenztraubensäure (I) mit Ammonium- 

 karbonat nach den Versuchen von de. Jong^-) Acetyl-alanin (II): 



CH3 . CO . COOH >^ CH3 . CH (NH . CO . CH3 ) . COOH. 



Die Reaktion hat zwar keine präparative Bedeutung, beansprucht 

 jedoch erhebliches physiologisches Interesse, da sie einen direkten Über- 

 gang von a-Ketonsäuren in a-Aminosäuren darstellt. 



o. Einwirkung von Ammoniak auf ungesättigte Verbindungen. 



(Anlagerung von Ammoniak an Doppelbindungen.) 



Viele ungesättigte Säuren haben die Fähigkeit, Ammoniak direkt zu 

 addieren und in Aminokörper überzugehen. Hierher gehören z. B. Fumar- 

 und Maleinsäure 2), Cro tonsäure *) usw. 



') E. Erlcnmci/er jun., Über eine merkwürdige Umwandlung einer a-Ketonsänre 

 in die zugehörige a-Amidosäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, S. 297G (liS97). — 

 E. Erlenmeyer jun. und J. Kunlin, Über die Bildung von Phenylacetylphenylalanin durch 

 Einwirkung von Ammoniak auf Phenylbreaztraubensäure. Liehigs Annal. d. Cheni. u. 

 Pharm., Bd. 307, S. 154 (1899). 



') A. W. K. de Jori(j , Einwirkung von Pyruvinsäure auf ihr Ammoniumsalz. Rec. 

 trav. chim. Pays-Bas. T. 19, p. 259; Chem. Zentralbl., 1901, I, S. 168. 



^) Engel, Die Umwandlung der Malein- und P'umarsäure in inaktive Asparagin- 

 säure durch direkte Aufnahme von Ammoniak. Comptes rendus de TAcad. des sciences 

 de Paris. T. 104, p. 1805 (1887); Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20, Ref. S. 557 (1887). 

 — Derselbe, Über die Asparaginsäuren. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de 

 Paris. T. 106, S. 1734 (1888); Chem. Zentralbl. 1888, S. 1027. 



*) Engel, Über die Bildung von Amidobuttersäure durch direkte Fixierung von 

 Ammoniak durch Crotonsäure. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. lOü, 

 p. 1677 (1888); Chem. Zentralbl. 1888, S. 999. — Siehe auch: Fr. Fichter und Hans 

 P. Labhardf, Spaltung der Crotonsäure durch Erhitzen mit Ammoniak. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 42, S. 4714 (1909) und: G. Stadnikow, Einwirkung von Ammoniak auf 

 ungesättigte Säuren. Journ. d. Russ. Physikal.-Cliem. Ges. Bd. 41, S. 900; Chem. Zentralbl. 

 1909, II, S.1988. 



