11:>-J E. Fiiedniaiin iiml U. Kcuipf. 



4- MI, 



C( )()n . CH : eil . C( »( )H >► ('( )( )H . CH ( Ml., ) . CIL . C( )0H 



Maldll- oder FumarsaiiiL' i-.\si)ara)i-iiisäiin> (Aniino-ltonistcinsiuire) 



-f M I 



CH, . eil :( 11 .(•()( )II > eil , . (11 ( Ml,) . CH,, . C()( )H 



Crotoiisilure ß-Amino-huttersäiire 



harstelluii},' von inaktiver Asparag:insäure aus Maloinsiiuie. ' ) 



Maleinsäure (oder Fuuiarsäiire) wird mit wässerigem oder alkoliolischera Ammoniak 

 im ziigesclimolzenen Rohr etwa 20 Stunden auf 140 — 150" erhitzt. Der Rohrinlialt wird 

 auf dem Wasserbade eingedampft, mit Wasser aufgenommen und. niil etwas Salzsäure 

 versetzt, stellen irelassen. Ausbeute: 3(1-35",, der Tlieorie. 



In i'ilinliclicr Weise wie Ammoniak reagiert auch Methylamin mit 

 Maleiu- und Fumarsäureester. -) 



Darstellung' von i-Amino-buttersäure aus Ciotousäure.-"') 



100 g Crotonsäure werden mit SOO r ?»' wässerigem Ammoniak von etwa 30" „ in 

 einem eisernen Autoklaven (siehe S. 87i eiuijeschlossen iiml ß Stunden auf 110—120" 

 erhitzt. Dann wird der Animoniaküberschuß durch Korlieu entfernt und noch so lange 

 mit Bleioxyd weiter gekocht, bis keine Spur Ammoniak mehr bemerkbar ist. Das 

 Filtrat wird mit Schwefelwasserstoff entbleit und nach dem Filtrieren vom Schwefelblei 

 eingedampft. Der zurückbleibende diinne Sirup wird durch einstüudiges Erwärmen 

 auf 50° bei ca. 20 mm Druck getrocknet. Er lieginnt nach einigen Stunden zu kristalli- 

 sieren. Ausbeute: 108 g kristallisierte [J-Amino-buttersäure ^ 90"'^ der Theorie. Die 

 Säure ist an der Luft äußerst zerfließlich, Schmelzpunkt: bei etwa 156". 



P)ei Einwii-kung von Ammoniak auf die Chlor- oder I'rom-suecinyl- 

 verbiudnnucn wird das Halogen nicht direkt durch die Aminogruppe ersetzt, 

 sondern es entsteht zunächst das entsprechende Fnmarylderivat, z. \\. aus 

 Chlorsuccinyl-dialanin (I) das Fumaryl-dialanin dl'. Diese Fumarylkörper 

 haben die Fähigkeit (ebenso wie Fumarsäure selbst, siehe oben), bei höherer 

 Temperatur Ammoniak zu addieren und in Asparagylderivate (III) überzu- 

 gehen: 

 Cl . CH— C( > . Ml . CH (CH3) . C( )< >II CH— CO . NH . CH ( CHg) . C( )( )H 



I — >► 



CH, CO . Ml . CH (CII3 ).('()( >H CII— C( ) . Ml . Cl! (Clla j . C( )( )H 



I. II. 



NHo . CH— C( ) . NH . CH (CH3) . C( )( )H 



> ' I 



CH,— Co.MI.CIKClIai.Cooil 

 111. 



') Engil , loc. cit. (Fußnote 3, S. 1131). — Ferner: W. Körner und A. Menozzi, Um- 

 wandlung der Fumar- und Maleinsäure in Asparaginsäure und Asparagin. Gazz. chim. 

 ital. VoL 17, p. 226 (1887); Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, Ref. S. 86 (1888). 



-') H'. Körner und A. Menozzi, Einwirkung des Methylamins auf die Äther der 

 Male'in- und Fumarsäure, (iazz. rliim. ital. Vol. 19. p. 422 (1889): Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 22, Ref. S. 73.J (1889). 



^) Engel, loc. cit. (Fußnote 4, S. 1131) und: Theodor Curtius und 0. Giunlich, \cv- 

 kettung von Amidosäuren. VII. Abb. Kettenbildung zwischen Hippurazid und ß-Amiiio-a- 

 oxypropionsäure und |J-Aminobuttersäure. Journ. f. prakt. ('honi. Bd. 70. S. 204 (lü(J4). 



