Allgemeine chemische Methoden. 1133 



Darstellung von Asparagyl-monoglycini): 

 CH— CO . Ml . CH2 . CÖOH NHg . CH— CO . NH . CH., . COOH 



CH— CO . XH . CH, . C0( )H CH— CO . NH . CH, . COOH 



Fumarvl-diglyciu Asparagyl-diglycin 



NHo . CH— COOH NH2 . CH— CO . XH . CH, . COOH 



— ^ I oder I 



CH— CO . NH . CH2 . COOH CH^— COOH 



Asparagyl-monoglycin. 



Fumaryl-diglycin wird mit der Tfachen Menge wässerigen Ammoniaks vom spez. 

 Gew. 0'91 im geschlossenen Rohr 4 Stunden auf 100° erhitzt. Die Flüssigkeit gibt beim 

 Ansäuern keinen Niederschlag mehr, enthält also nicht mehr das schwerlösliche Fumaryl- 

 diglycin. Beim Eindampfen unter stark vermindertem Druck bleibt ein Sirup zurück. Dieser 

 wird zur Entfernung von gebundenem Ammoniak in Wasser gelöst, mit 1'/.^ Molekülen 

 Barythydrat (berechnet auf das Fumaryl-diglycin) versetzt und unter vermindertem Druck 

 zur Trockne verdampft. Dann wird wieder in Wasser gelöst und wieder verdampft, bis 

 eine Probe der Masse keinen Ammoniakgeruch mehr gibt. Vermutlich geht unter der 

 Wirkung des Baryts das Asparagyl-diglycin in das Monoglycin über. Man löst schließlich 

 den Rückstand in Wasser, fällt in verdünnter Lösung den Baryt genau mit Schwefel- 

 säure und verdampft das Filtrat unter stark vermindertem Druck. Dabei erfolgt die 

 Kristallisation des Asparagyl-monoglycins, das aus heißem Wasser umkristaliisiert wird 

 und getrocknet bei 148" schmilzt. 



Bei der Einwirkung von Ammoniak auf mehrfach ungesättigte Säuren 

 entstehen Aminosäuren, deren Konstitution schwierig festzustehen ist. 



Sorbinsäure 2) (I) gibt, mit starkem wässerigen Ammoniak auf 150'' 

 erhitzt, eine Diamino-capronsäure (II), die mit dem inaktiven Lysin isomer ist: 



CH3 . CH=CH . CH=CH . COOH ^ CH3 . (CH.,).^ . (CH . NHs)^ . COOH 



I. II. 



ß-Vinyl-acrylsäure (!) geht bei der gleichen Behandlung in eine 

 Diamino-valeriansäure (H) über, deren Aminogruppen vielleicht in a- und 

 y- oder S-Stellung stehen: 



CH.3 : CH . CH : CH . COOH ^ CH3 . CH (NH^ ) . CH.^ .CH (NH2) . COOH (V) 



I. II. 



Darstellung einer Diamino-valeriansäure aus ß-Vinyl-acryl- 



säure. ^^) 



10 g ß-Vinyl-acrylsäure, ganz frisch nach dem Verfahren von Döö wer*) bereitet, 

 werden mit 150 .^^ bei Ü'' gesättigtem, wässerigem Ammoniak in einem dickwandigen. 



*) Emil Fischer und Ernst Koeniqs, Polypeptide und Amide der Asparaginsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 4585, 4594 (1904). 



-) Emil Fischer und Fritz Schiott erhech, Verwandlung der Sorbinsäure in Amino- 

 säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 2357 (1904). 



^) Emil Fischer und Karl Baske, Verwandlung der ß-Vinyl-acrylsäure in Diamino- 

 valeriansäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 3608 (1905). — Siehe ferner: Adolf 

 Riedel und Ernst Schulz, Beiträge zur Kenntnis des Additionsvermögens ungesättigter 

 organischer Säuren und ihrer Ester. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 367, S. 14 (1909). 



■') 0. Doehner, Über die der Sorbinsäure homologen, ungesättigten Säuren mit 

 zwei Doppelbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 1137 (1902). 



I 



