Allgemeine chemische Methoden. 1135 



Amine Gase sind, wendet man sie meistens in Lösung an. Wülstätter^) 

 bediente sich 25''/oigei" Lösungen von Methylamin und Dimethylamin 

 in trockenem Benzol. Schmidt-) und ebenso Emde^) arbeiteten mit 

 33%i8"en Lösungen in absolutem Alkohol. 



Die Einwirkung von wässerigem Methylamin auf ein Halogenalkyl 

 sei an der Umsetzung des Chlor-aceto-brenzkatechins (I) geschildert , das 

 mit Methylamin Adrenalon (II) gibt: 



OH 

 OH 



-C0.CH,C1 OH 



+ XH0.CH3 := 



OH 



-CO.CH^.NH.CH, 



I. II. 



Chlor-aceto-breuzkatechiu Methylamiuo-aceto-breuzkatechin. 



Darstellung von Adrenalon*): 



20 g Chloracetp-brenzkatechin werden in Portionen zu 4// in einer Reibscbale 

 mit je 9 cm^ SSVoigei"! Methylamin übergössen. Das gebildete Methylaminsalz wird fein 

 gepulvert, darauf die Reibschale für wenige Minuten auf ein lebhaft siedendes "Wasser- 

 bad gestellt und, sobald die Reaktionsmasse teigige Konsistenz angenommen hat, in die 

 Kälte gestellt. Die erhaltene Masse ist erstarrt; sie wird mit je 9 c»?' Wasser angerührt, 

 das Reaktionsprodukt abgesaugt, darauf mit je 40 cm^ Alkohol ausgewaschen und der 

 Alkohol mit Äther fortgespült. Aus 20 g Chloraceto-brenzkatechin werden 12 g eines 

 schwach gefärbten, kristallinischen Pulvers erhalten. 



Halogen-fettsäui'en liefern mit Methvl- und Dimethvl-amin Mono- und 

 Dimethyl-aminosäuren. Die hierbei häufig eingehaltene Arbeitsweise zeigt 

 das folgende Beispiel: 



Darstellung von d. l-a-Methylamino-propionsäure^): 

 CH3 . CHBr . COOH y CH3 . CH (XH . CH,) . COOH. 



50 g a-Brom-propionsäure werden in 100 cm^ 33%iger wässeriger Methylamin- 

 lösung unter guter Kühlung eingeträufelt. Die Reaktionsflüssigkeit wird drei Wochen 

 bei Zimmertemperatur sich selbst überlassen. Darauf wird durch Kochen mit 800 cm'^ 

 kalt gesättigter Barytlösung unverändertes Methylamin verjagt, der Baryt mit Schwefel- 

 säure genau entfernt, der gebildete Bromwasserstoff durch Eintragen von frisch gefälltem 

 Silberoxyd beseitigt und das in Lösung gegangene Silber als Schwefelsilber gefällt. Nach 

 Verjagen des Schwefelwasserstoffs durch Einleiten von Luft wird die erhaltene Flüssigkeit 

 eingedampft und die beim Einengen gewonnene Kristallisation durch Zusatz von Alkohol 

 und Äther vervollständigt. Das Rohprodukt (274 g) wird aus 250 cm^ 957oJgem sieden- 



*) Richard Willstätter, Synthese von monocyklischen Tropinbasen. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 317, S. 283 (1900). 



2) Ernst Schmidt, Versuche zur Synthese des Ephedrins. Arch. d. Pharm. Bd. 2-43, 

 S. 78 (1905); Chem. Zentralbl. 1905, I, S. 931. 



*) Hermann Emde und Max Franke, Styrylaminverbindungen. Arch. d. Pharm. 

 Bd. 247, S. 333 (1909) ; Chem. Zentralbl. 1909, II, S. 1438. 



*) Ernst Friedmann, Die Konstitution des Adrenalins. Hofmeisters Beitr. z. chem. 

 Physiol. u. Pathol. Bd. 8, S. 114 (1906). 



*) E. Friedmann, Zur Kenntnis des Abbaues der Karbonsäuren im Tierkörper. 

 Hofmeisters Beitr. z. chem. Physiol. u. Pathol. Bd. 11, S. 164 (1908). 



