Allgemeine chemische Methoden. 1137 



Man vermischt Dijod-essigsäure-methylester mit einer stark abgekühlten, trockenen, 

 ca. 257oigen Lösung von Dimethylamin in Benzol (4' 2— 5 Mol. der Base enthaltend). 

 Xach etwa einer halben Stunde beginnt eine lebhafte Reaktion einzutreten, die Flüssig- 

 keit erhitzt sich dabei und scheidet Jodhydrat in Form eines schweren dunkel gefärbten 

 Öles aus. Nach einer weiteren Stunde wird durch Verdünnen mit säurefreiem Äther und 

 Abfiltrieren von dem kristallinisch erstarrenden Salze das Reaktionsprodukt isoliert; 

 nach dem Trocknen der ätherischen Lösung mit Kaliumkarbonat und Eindunsten unter 

 vermindertem Druck reinigt man die Base durch wiederholte Fraktionierung im Vakuum. 

 Während bei der ersten Destillation sirupöse Rückstände in erheblicher Menge hinter- 

 bleiben, geht das Hauptprodukt der Reaktion bei wiederholtem Destillieren völlig kon- 

 stant und unzersetzt innerhalb eines Grades über. Siedepunkt: 57 — 58" (Quecksilber in 

 Dampf bis 20°; Ölbad 72'') unter 12-5 mm Druck. 



Viel langsamer als Methyl- und Dimethyl-amin wirkt das Trimetliyl- 

 amin auf Brom-isocapronyl-glycin ein. Die Pteaktion muß bei 100" vor sich 

 gehen, und aus der Reaktionsflüssigkeit konnte bisher nur a-Oxy-isocapronyl- 

 glvcin : 



C4 Hg . CH (OH) . CO — NH . CH.^ . COOH 



isoliert werden. 



\o\\ physiologisch wichtigen Synthesen, die durch Umsetzung von 

 Halogen-fettkörpern mit Trimethylamin ausgeführt worden sind, sei hier 

 die Synthese des Cholins geschildert. 



Darstellung des Cholins^): 

 CHoBr.CHsBr ^ Br(CH3)3 .N.CH^ .CH^ .OH. 



1. Darstellung des Trimethylamiu-bromäthyliumbromids: 



CH2 Br . CH2 Br ^ Br ( CH3)3 N . CH, . CH, Br. 



20 cm^ wässeriger, SS^/oiger Trimethylaminlösung werden destilliert, und das über- 

 gehende Trimethjdamin wird nach dem Trocknen über Calciumoxyd ^) in 500^ Athylen- 

 bromid geleitet, welches auf vier miteinander verbundene, weite Reagenzgläser verteilt 

 und auf 110—120" erhitzt wird. Sobald das Trimethylamin mit dem Äthyleubromid in 

 Berührung kommt, erfolgt Trübung des letzteren, bald darauf kristallinische Ausscheidung, 

 und allmählich erstarrt der Inhalt der Vorlage zu einem dicken, rein weißen Kri'stallbrei. 

 Der Rest des Trimethylamins wird durch Luft aus Kolben und Vorlagen ausgetrieben. Nach 

 Beendigung der Destillation wird das Reaktionsprodukt durch Äther völlig gefällt, ab- 

 filtriert und mit Äther ausgewaschen. Es zeigt den verlangten Schmelzpunkt: 230 — 231° 

 (unkorr.). Ausbeute: 15 5^. Der Äther und der Überschuß an Äthylenbromid können durch 

 fraktionierte Destillation fast völlig wiedergewonnen und zu gleichem Zwecke direkt 

 verwendet werden. 



II. Darstellung des bromwasserstoffsauren Cholins: 



Br (CH3)3 N . CH, . CH, Br -f H, ^ Br (CH3)3 N . CH, . CH, . OH -|- H Br. 



^g Trimethylamin-bromäthyliumbromid werden im geschlossenen Rohr aus Kali- 

 glas während vier Stunden auf 160° mit 10 cm^ Wasser erhitzt. Der Inhalt des Rohres 

 wird zur Trockne verdampft, wobei große Mengen Bromwasserstoffsäure entweichen. 



1) Martin Krüger und Peter Bergeil, Zur Synthese des Cholins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 36, S. 2902 (1903). 



-) Siehe hierzu die Modifikation von H. v. Hoesslin, Über den Abbau des Cholins 

 im Tierkörper. Beiträge zur ehem. Physiol. u. Pathologie. Bd. 8, S. 31 (1906): 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. '-' 



