.( Ilo-^ Ml - („11, .CK '^^'11 ^ (V,H,.('n,.\!I. 



Nll,.C'II,.C„H, =r„ll,.lll yjl (,,^^ 11, >► (('«IL,. CH,), MI. 



11 42 ^- Fricilmanii iiiul R. Kenipf. 



»lanii stattfinden, wrnn »ininai ontstandcno priniiirc odor .sokundiirc l!a.<e 

 (foleizenhcit findet, mit noch vorhandenem Aldehvd oder Keton (an .Stelle 

 von Nllj) in Keaktion zn treten. 



Am Hei.^piei des Hen/aldehyds würde sieh dei- Koaktionsveiiauf /.. 1{. 

 folp:endermaljen abspielen : 



lutcrniciliaros riodukt Kiidjimilukt 



MI - C, 



11. ( ,-ll,.(ll() + 

 Ml.,, eil,. C 



III. (•„li,.Cll() + 



NH(CHo.CeH,)o = ^"'^"'•^" n'(CI1„.(',II5)„ ^ (C« ll,.CIl,j3 N. 



Ol) die Reaktion liei I stehen hleiht oder partiell bis II oder 

 bis 111 iortsehreitet. hiinirt /nni Teil von der Natur des Anscjan^s- 

 niaterials ab. 



Reaktion I wird bei der Tenii)eratur ein.set/en. bei der .Vnimonium- 

 fonniat {."-eniiirentl in Ml; und ll.C'Onll dissoziiert ist. Ik'i Anwesenheit 

 einer i^eei^neten freien Siinre entsteht nun das Salz der zuerst fj:ebildeten 

 primären Ilase. Ist dieses Salz bei der herrschenden Temperatur auch 

 dissoziiert und vermag'' die primäre Base (ehe sie. etwa durch KntstehuuL^ 

 eint r I'nrmvlveibindunir. der weiteren Reaktion eiitzou'en wird), sich ihrer- 

 seits mit einer Karbonyl^n'uppe zu verbinden, so wird die Reaktion, analou- wie 

 beil. lUMi untei- Kntstehuuf,' sekundärer Hasen vollständifi" nach (ileichuuü- II 

 weiter;.'ehen. ."^chlierilich kann die Re;iktii>n noch weiter, und zwar vollstündiii 

 nach III verlaufen: Kntstehun^- tertiärer Base. 



l>ie .\nwe.senheit freier Säure bej^iinstiiTt daher einen eiHlieitlichen 

 Verlauf der Ammoniumformiat-Reaktion. 



Nach diesen Ausführun^^en sind priiiirirc .\niiiie und i|uateiii;ire 

 Ammoniumverbinduni,'en nach diesem Verfahren nicht darzustellen. 

 Es bewährt sich da.L'egen bei P^nhaltunji der von Wdllach ^•efundenen P.e- 

 din.L'un^n'u nicht i)los für die Darstellung: sekundärer und tertiärer 

 Basen, .sondern auch für die (iewinnunir t;emischter Basen. Denn 

 ebenso wie man die verschiedensten Ketone und .Vldehyde mit .\mmouiuni- 

 formiat in Reaktion briuiieu kann, lassen sich audi'orseits an Stelle von 

 Amiiioniumformiat auch die ;iiiieis<'iisaureu Salze einer ^n'olieii Reihe aii- 

 phati<che)- und aromatischer .\miue verwenden. 



.\I.^ üeispiel der hier bcwäliiten .Vrbeitsweise miiiren die folgenden 

 Beispiele dienen. 



^Vährend man beim Krhitzeii von (yklo-meth\l-hexanon-(l-;i) mit Am- 

 moniumforiniat bisher (iemische von ])rimärer und sekundärer Base, wesent- 

 lich in Form der Forrnylverbinduufren erhielt. l)ekommt man fast au.s- 

 schliel'.lich das ameisen.saure Salz der sekundären Base, wenn man — 



