Allgemeine chemische Methoden. 1143 



unter geeigneten Bedingungen — diese Pieaktion unter Zusatz von Ameisen- 

 säure oder Essigsäuie durchfülirt.i) 



Einwirkung von Ammoniumformiat auf Cvklo-methvl- 



hexanon-d';)) : 



/CHgv /CHox 



CH3.CH CO CO CH.CHs 



! I + NH3 + 4H + I I 



CH„ CH. CH, CH, 



^CHa/" ^CH,^ 



Cyklo-meth)l-hexanon-( r3) 



--CHox /CHo 



CH, . CH CH— XH — CH CH . CH3 



= 11 1 I 4- ■2E,0. 



CH, CH2 CH, CH, 



^CH^/^ ^CH./ 



Dicyklo-methyl-hexylamin. 



I. Darstellung des Di cy klo-methyl-hexylamin-f ormiats. 



80^7 Methyl- hexanon-(l 'S) werden mit 100 g über Schwefelsäure getrocknetem 

 Ammoniumformiat und 20 an^ Ameisensäure (spez. Gew. r2) in einem etwa ^/^ l fassenden 

 Rundkolben unter Rückflußkühluno- im Paraffinbade 2 — 3 Stunden auf 120" bis höchstens 

 130° erhitzt. Das ganz hell gefärbte Reaktionsprodukt besteht aus zwei Schichten, deren 

 obere, welche das Formiat der entstandenen sekundären Base enthält, beim Erkalten 

 kristallinisch erstarrt, so daß die untere wässerige Schicht leicht abgegossen werden 

 kann. Das angewandte Keton ist bei richtig geleiteter Operation so vollständig ver- 

 braucht, daß es kaum nötig ist, die noch vorhandenen Mengen durch Hindurchblasen 

 von Wasserdampf vor der weiteren Verarbeitung des Produktes zu entfernen. Das kri- 

 stallinische Rohprodukt wird auf Ton abgepreßt und aus Benzol und Petroläther um- 

 kristallisiert. 



II. Die Isolierung der freien Base. 



Man bringt das rohe Formiat durch Wasser in Lösung, übersättigt mit Alkali, 

 hebt das ausgeschiedene Öl direkt oder nach Zusatz von etwas Äther ab, trocknet über 

 festem Kali und destilliert im Vakuum. Die Base destilliert unter 12 — 14 ww Druck bei 

 184 — 135 'Mm Wasserstoffstrome unter gewöhnlichem Druck siedet sie bei 273". Das Produkt 

 ist nicht einheitlich, sondern stellt ein Gemisch stereoisomerer Verbindungen vor. 



Als Beispiel der Darstellung gemischter Base sei die Gewinnung 

 von Benzyl-piperidin aus Benzaldehyd, Piperidin und Ameisensäure geschildert. 



Darstellung von X-Benzyl-piperidin^) : 



n u ru(\ _L \rw/ - ^^2\pTT V r TT ru v/^^2 ^"2\pij 

 Letls.blKJ -f MlxQpj^ CH,/^ 2 y '-6il5*-^2 — ^\CH, CH,/ - 



Benzaldehyd Piperidin N-Benzyl-piperidin. 



(Pentamethylen-imin) 



') O.Wallach, Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen Öle. 75. Abhandl.: 

 Über die t'berführung von Ketonen und Aldehj^len in Basen. Liebigs Annal. d. Cliem. u. 

 Pharm. Bd. 343, S. 64 (1905). 



-) 0. Wallach, 1. c. S. 74. 



