JJ44 K. Kl iedmaiiu iiml H. Kempf. 



•*();/ l'ipcritliii. 24'/ Henzaltlfhyil und 40 <m^ Anicisciisimn' wenleii 3— 4 Stiimlcii 

 auf ISÜ" erliitzt. Der Altli'liul wird veibiaiu-ht. die mit Alkali in Freiheit ireset/te IJasc 

 geht im N'akunni unter 40 /;»»( Druck zwischen 14.')" und 147" üher. Siedepunkt der über 

 das Chlorhydrat gereinigten Verbindunir: 248°. Vorzügliche Ausbeute. 



|)as hier hescliriobcnc NCrfiilnvn hat vor (h'r .Methode (h-r lliiiiiihnin;.'' 

 von Hadikalon an (k'H Stickstoff mit Hilfe von llalo^n'ualkyh^n (siehe unter 

 Alkvliereii) dm jzrol'eii Vorteil, dalt die iniltealisiehtiL'te KiitstehtiiiL: von 

 Salzen iinatorni'irer Üasen ^mu/ aus^'eschlosscn ist. 



V. yntriiimumid uls AmidicniiiiisiuittcL 



Während festes Natriunianiid bei Temperaturen untt'rhall» seines 

 Srhmclzpunkfes ( iri")") nn'istens wie metalliseiies Natrium wirkt und zur 

 I)ar<t<'Unnu- von Natriunisalzen schwacher Säuren (z. 15. v(m O.ximen. l'lie- 

 nylliulrazin, Säure-amith'U). zur Darstelhin^ von Alkoliolaten aus AlkohohMi. 

 zur Erziehmir von Kondon.sationswirkuiiiren usw. benutzt wird, kann es in 

 {gelöstem oder in ^geschmolzenem Zustande zu Amidieruniren dienen. 



l)as einzijie Lösunu:smittel für Xatriumamid bei Temperaturen unter- 

 halb seines Schmelzpunktes scheint fliissii»es Amnumiak zu sein. Li-hcnu^) 

 benutzte diesen rmstand. um mittelst einer dei'artiuen Lösunü' aus Ilalo- 

 f^enaikylen primäre Amine darzustellen. Man löst nach dieser .Methode Natrium 

 in flüssi^'em Ammoniak bei ^t»". Nach Lilxan entsteht hierbei zunächst 

 Na.,N.,Hr,. das z. B. auf Methylchlorid fol.uendermalien wirkt: 



T. TH, Cl + N.,lJr,Na., = CIl, + NaCl + NIL -. NaMl., 



Natriuni-ammiiiiiuni Natriuniaiiiiil. 



Das SO «.'•ebildete . iiclöst bleibende Natriumaiuid wirkt nun anl «'in 

 zweitem Molekül Chlormethyl unter IMIdunii von Methylamin ein: 



11. CH3.CI -f Na Nil-: = Cilg-NH., + NaCl 



Methylamin. 



Es winl also ein .Molekül des lialo^cnids hydriert (dehaloiicniert). das 

 andere amidiert. Volumetrische Bestimm uniren des entweichenden .Methans 

 sowie der Verbrauch an Haloirenalkyl stimmen mit der Theorie überein. 



In der aromati.schen Keihe erfoltit die Keaktion in analoucr Weise. 

 So bildet sich z. 11. bei der Kinwirkunii von Chlorbenzol aiil' Natrium- 

 ammonium Benzol und .\niliii : 

 2NaNH3 + •2C"„1I,.CI =: („Ho + C„H,.NH, -+- 2NaCl + NH3. 



'•) l'iiul Lilxfili. Liier die VerwendiniL' der MotallammonimnverbiiiduiiL'<-u in der 

 orpaniscbeu ( heniie: Darstellung der Metliankcdilenwasserstoffe. Comptes rendus de 

 l'Acafl. des sciences de Paris. T. 140. p. 1042: ( hem. Zcntralbl. IWö, I, S. 1526. — 

 Derselbe. Über die Verwendung der .Motallamnu.niuinvcriiindungen in der organischen 

 Chemie: Bildung der primären Amine. Bulletin de la Sog. cliim. de l'aris. [S.J T. 33, p. 10i)2 

 (190.')) und (omptcs rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 140, p. 1264 (19Ü.'i); 

 (Jhem. Zentralbl. 190.5. 11, S. 2.5. — Siehe auch: E.ChaljInn, Einwirkung der Motall- 

 ammoniuniverbindunL'en auf die Halotrenderivate des Metlians. (.'omptcs rendus de lAcad. 

 de^^ sciences .le Paris. T. 140, p. 12G2: Chem. Zentrallil. 19Uj, 11, p. 24. 



