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E. Friedinunii iiiul R. Keiiipf. 



30 (j fi-Xaplitol und GO // Natriumamiil werden mit viel Naplitaliii 2 Stunden auf 

 220" crliit/t. I)ie Sdnnelze wird in der olicn liescIirielu-niMi Weise vi-rarlioitet : Sie wird 

 mit Wasser vei-setzt , die Flüssigkeit ani,'esäuert und das Na|)litalin mit Wasserdanipf 

 Ubenretrielien. I>as UMan!.'ejrriffene Naptluti wird abfiltriert und das Amino-iiaplitol durch 

 fraktionierte Neutralisation aus|L'efailt. l>ie llauptmeuf^'e der IJase wird dureb Fallen mit 

 Ammoniiimkarliouat erbalten, nämlich lö p. Eine weitere Menge läßt sich aus der 

 Mutterlauge durch Au*aithern und Fallen des Äthers mit gasfiirmiger Salzsäure gewinnen, 

 nanilieh 4')'/ Chlorhvdrat = ;{'5 // Hase. (lesamtausheiite: IHf) // - .015" „ der Tlieorie. 



7.-\';ililit()I ^M'hl. auf die irleichc Wt'iso Itcliainh'lt. in l..")-Ainiii()-iiai)h- 

 tul üIht. 



Aluilich den Naplitolcii \('ilialfrii ^icli dir NMplitylaiiiiiU'. l'iitcr Wassor- 

 stoflcntwickluiii,'' entstellt aii> dem -/-NaplitNJaniin ilas !..'»-. aus dem .'s-Naplityl- 

 aiuiu das l.(»-Naiili ty 1 eu-diamin. und /war beide in i:nter Ausbeute. Diese 

 \'ersuchser^'ebnisse /eijLren. «lali die Aniino<iru|i|ie mit N'orliebe in die 

 a-Stellun;.'- des Nai»litalinkerns eintritt, eine Stejjuni:. die ja auch bei der 

 direkten Sulfurieruni;- und Nitrierunj^- des Kolilenwasserstoft's bevor/uiit 

 ist {Ärmst ro II (füi-hcü 7.-(Jesetz. vül. S. ]():\s. Fuljuute 1). 



c) Direkter Ersatz eines WasscrstoJ/atonis gegen die Aminogruppe Ini 



Gegenwart eines Oxt/dationsmittels. 



Auch Naphtalin selbst lälU sich mit Hilfe des Natriumamids direkt 

 amidieren: die Au.sbeute ist am besten bei (Gegenwart von IMienol. das 

 als gelindes ( )xydati()nsmittel wirkt, indem es in Ik'uzol übergeht. NajjJitalin 

 geht bei diesem Verfaiii'en in l-\a]>htvlmnin und l..')-Nai>lityleii-(linniiii über. 



Darstellung von 1 ..^-Naphtylen-diamin: 



NIL 



NH., 



Xaphtalin 1 .5-Xaphtylen-diamin. 



70// Xatriumaniid werden mit .^()// Naplitaliii und 8,") // friseli destilliertem Phenol 

 vermischt und in ein auf 16(J" erhitztes <iefaL! eiiigetrau^en. Ks erfolgt alsliald die Hihlung 

 von I'henolnatrium, und über 2(X)° setzt dann eine neue Reaktion ein, die während einer 

 Stunde bei 220" uiiteriialten wird. Heim F.intragcn der Selimelzo in Wasser entwickelt 

 sich viel Wasserstoff. Nach dem Abtreiben des Naphtalins wird die zuvor ange- 

 säuerte Losung wieder alkalisch gemacht und ausgeäthert. Aus dem Äther werden 

 durch gasfrirmige Salzsäure 19 .9 als Chlorhydrate gefällt und so vom unveränderten 

 T'hen(d getrennt. Da sich die aus den Cliiorliydraten in Freiheit gesetzten Basen nur 

 scliwer trennen lassen, werden sie diir<'li Koebon mit Eisessig und etwas Essigsäure- 

 anhydrid acetylicrt. Hierbei entstehen zwei gut voneinander trennbare Substanzen: 

 1-Acetnaphtalid (Acetyl-i-naphtylamini und als Ilauptprodukt: Acetyl-rö-naphtylen- 

 diamin. woraus dureli Verseifung die freie Hase erhalten wird. 



Die.se Darstellungswei.se von l.ö-Naphtylen-diamin — oder besser noch 

 die ans a-Naphtylamin und Natriumamid (vgl. oben) — dürfte der Ge- 

 winnung des Diamins über die Nitroderivate vorzuziehen sein.') 



') Vgl.: K. Schädel, loc. cit. S. 27. 



