Allgemeine chemische Methoden. 1149 



3. Hexamethylen-amiii als Amidieningsmittel. 



Läßt man Ammoniak und Methylenchlorid in alkoholischer Lösung 

 miteinander reagieren, so entsteht Hexaraethylen-tetramin ^) : 



6CH2CI2 + I5XH3 = (CH2)eN„HCl + 1INH,.C1. 



Mit Halogenalkylen bildet Hexamethylen-amin ([uartäre Ammonium- 

 verbindungen ( C H2 )6 N4 — R . Halogen. Diese werden durch Säui-en gespalten 

 in Formaldehyd, Ammoniak und ein primäres Amin 2): 



(CH^JeN,— Pt.Hal. + 6H2O = 6CH2O + nNHj + IJ .XIL, .H Hai. 



Darstellung von Allylamin und Benzylamin^) : 

 CH2 = CH . CH.2 . J >^ CH, = CH . CH.3 . NH^ 



AUyljodid Allylamin. 



CeH^.Ca.Cl >► aH5.CH2.NH0 



Benzylchlorid Beuzylarain. 



Man verreibt das pulverisierte Hexamethylen-amin mit der vier- bis fünffachen 

 Gewichtsmenge Chloroform, setzt etwas mehr als 1 Molekül AUyljodid bzw. Benzyl- 

 chlorid hinzu und erwärmt sehr gelinde auf dem Wasserbade. Die Reaktion vollzieht 

 sich rasch ; in weniger als 20 Minuten erhält man 967o der theoretischen Ausbeute. 

 Man saugt das Salz ab, löst es in 12 Mol. 957oigem Alkohol und fügt 3 Mol. Salzsäure 

 (spez. Gew. 133) hinzu. Dann erwärmt man langsam, bis Kristalle von Salmiak erscheinen, 

 von da an geht die Reaktion von selbst weiter. AVenn keine Ausscheidung von Diäthyl- 

 formal: €112(002115)2 mehr stattfindet, wird dieses abdestilliert, dann Vs der anfangs 

 angewandten Menge Alkohol und Salzsäure zugesetzt, abdestilliert und nochmals Alkohol 

 und Salzsäure zugefügt. 



Hierauf findet eine Bildung des Formals nicht mehr statt. Die wiederholte Be- 

 handlung ist notwendig, da ein schwer zersetzbares Zwischenprodukt, die Methylenver- 

 bindung des primären Amins, sich liildet. Durch Zusatz von Alkali zu dem Rückstand 

 nach der dritten Behandlung mit Alkohol und Salzsäure wird reines Benzylamin bzw. 

 Allylamin erhalten. 



4. Phtalitnid als Amidieriingsniittel. 



Eine bequeme Methode, von aliphatischen und aromatischen Halogen- 

 körpern aus zu den entsprechenden Aminoverbindungen zu gelangen, wurde von 

 Gabriel aufgefunden und von ihm und seinen Schülern zu einer allgemeinen Dar- 

 stellungsweise primärer Amine in einer großen Reihe von Ai'beiten ausgebaut.*) 



') Marcel Dcle'pine, Einwirkung von Methylenclilorid auf Ammoniak in alkoholischer 

 Lösung. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 11, p. 556 (1894); Chem. Zentralbl. 

 1894, II, S. 147. — Siehe auch die Zusammenfassung : Derselbe, Amine und Amide, 

 welche sich von Aldehyden ableiten. Ann. de Chim. et de Phys. [7.] T. 15, p. 469; Chem. 

 Zentralbl. 1899, I, S. 265. 



^) M. Delepine, Über das Hexamethylenamin; Darstellung primärer Amine. Compt. 

 reudus de TAcad. des sciences de Paris. T. 120, p. 501 (1895); Chem. Zentralbl. 1895, 

 I, S. 740. 



^) M. Delepine, Über eine neue Darstellungsmethode primärer Amine. Compt. 

 rendus de PAcad. des sciences de Paris. T. 124, p. 292 (1897) und Bulletin de la Soc 

 chim. de Paris. [3.] T. 17, p. 290; Chem. Zentralbl. 1897, I, S. 539 und 745. 



■*) Siehe z.B.: S.Gabriel, Über eine Darstellungsweise primärer Amine aus den 

 entsprechenden Halogenverbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20, S. 2224 -(1887). — 



