Allgemeine chemische Methoden. 



Hol 



COx 

 CO' 



>NK + Halooen . 1} - 



.CO 

 .CO 



N . R + HaloL'cu . K 



Phtalimid-kalium 



COs 



CO' 



./ 



>N.R + 2H,0 = 



.CO OH 



+ R . NIL, 



CO 0x1 Primares Amin. 



Phtalsäure 



Die doppelte Umsetzung zwisclieii Phtalimid-kalium und der 

 Halogenverbindung tritt gewöhnlich beim bloßen Krhitzen ein. Am besten 

 scheinen sich die Brom Verbindungen zu der Reaktion zu eignen. 



Die Hydrolyse des Phtalimidkörpers wird gewöhnlich durch Erhitzen 

 mit rauchender Salzsäure (eventuell unter Zugabe von Eisessig) im ge- 

 schlossenen Rohr auf ca. 150^ oder durch Kochen mit verdünnter (20''/oiger> 

 Salzsäure am Rückflußkühler bewirkt. In den Fällen, wo bloßes Kochen 

 mit Salzsäure nicht ausreicht und man andrerseits das Erhitzen im 

 Einschlußrohr wegen der Bruchgefahr und der Unbequemlichkeit vermeiden 

 will, empfiehlt es sich, die Phtalylverbindung (I) durch Erwärmen mit zirka 

 ITVoiger Kalilauge zunächst in das phtalaminsaure KaUum (II) überzu- 

 führen, dann durch Zusatz von Salzsäure die Phtalaminsaure (III) in Freiheit 

 zu setzen und darauf diese nach dem Abfiltrieren und Auswaschen durch 

 mehrstündiges Kochen mit der fünffachen ]^Ienge 20Voigei' Salzsäure in 

 Phtalsäure und salzsaures Amin (IV) zu spalten ij: 



HCl 



^ TT /C0\^. 



I. 



X 



KOH 



c, 



/ 



CO.XHX 



HCl 



n. 



/CO.NHX 

 ni. 



„ /COOH 

 ^*\CooH 



+ X.XH.,, HCl 



IV. 



Die Reaktionsprodukte des Kondensationsvorganges lassen sich leicht 

 voneinander trennen, da das Phtalylprodukt in kaltem Wasser nahezu 

 unlöslich, das Halogen-alkali dagegen löslich ist. Ein etwaiger Überschuß 

 von Phtalimid-kaüum würde sich leicht dm'ch Auswaschen mit kaltem 

 Wasser entfernen lassen. Ebenso bietet es keine Schwierigkeit, die Reaktions- 

 produkte der Hydrolyse voneinander zu trennen, da Phtalsäure in Wasser 

 fast uiüösUch, das Salz des gebildeten primären Amins dagegen leicht 

 löslich ist. Die Arbeitsweise im einzelnen erhellt aus den folgenden Beispielen. 



Um zum ß-Brom-äthylamin nach der ]\Iethode von Gabriel zu ge- 

 langen, wird Äthylenbroraid zunächst mit Phtalimid-kaUum zum Bromäthyl- 



1) 8. Gabriel und ./. Cohnan, Über einige Abkömmlinge der v-Amino-buttcrsaurc. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. (res. Bd. 41, S. 517 (Fußnote 1) (1908). — Siehe auch u.a.: 

 S. Gabriel, Über ^-Amino-ketone. Ebenda. Bd. 42, S. 4055 (Fußnote 1) (1909).- 



