Allgemeine chemische Methoden. 1155 



Darstellung von S-Amino-valeriansäure: 

 I- Cg hXco>N • CH^ . CH2 . m, Br + Na CH<^J]^^ ^ ^' = Na Br + 



y-Brompropyl-plitalimitl Natrium-malonester 



^6 Hi\CO/-^^ • ^^2 • CH2 . CH2 . CH\(j( wj n^ II 



Phtalimido-propylmalonsäure-diäthylester. 



IL C6HXco>'-^H2.CH,.CH2.CH<^qq^^}|^ + 2 11,0 + 2 HCl = 

 CgH^coGH + ^CoH^.CI + CO, + NHo.CHa.CHo.CHa.CHg.COOH 



S-Amiuo-valeriansäure. 

 I.Kondensation der Phtalyl Verbindung mit Natrium-malonester. 



\'\ g Natrium wird in 10 cm^ absolutem Alkohol gelöst und der entstandene Brei 

 mit etwa \h g Malonsäure-diäthylester versetzt. In die heiße, klare Flüssigkeit werden 

 10 g Brompropyl-phtalimid eingeschüttet. Die anfangs klare Lösung trübt sich während 

 des Erhitzens sehr bald unter Abscheidung von Bromkalium. Nach einstündigem Kochen 

 am Rückflußkühler bläst man mit Wasserdämpf den Alkohol und den unveränderten 

 Malonester ab. Im Kolben verbleibt ein schweres Ol, welches man abhebt imd mit Äther 

 auszieht; es erstarrt beim Stehen zu einer strahlig-kristallinischen Masse. Zur Reini- 

 gung wird diese mit 20 — 30 Teilen Ligroin wiederholt ausgekocht, wobei sie sich größten- 

 teils löst; die abgegossene Lösung trübt sich beim Erkalten und scheidet beim Stehen 

 über Nacht farblose, glasglänzende, derbe Kristalle ab, die bei 46 — 48" schmelzen. 



II. Spaltung des Kondeusationsproduktes. 



5 g des soeben beschriebenen Esters werden mit 25 cvi^ reiner Salzsäure vom 

 spez. Gew. = 1'13 drei Stunden auf 180 — 190" erhitzt. Dann läßt man erkalten. Beim Öffnen 

 des Digestionsrohres entweicht reichlich Chloräthyl und Kohlendloxyd, und der flüssige 

 Rohrinhalt erstarrt zu einem Kristallbrei von Phtalsäure. Diese wird abfiltriert und mit 

 kaltem Wasser ausgewaschen; die vereinigten Filtrate geben beim Eindampfen auf dem 

 Wasserbade einen Sirup, welcher beim Erkalten zu einer faserigen, etwas hygroskopischen 

 Kristallmasse erstarrt. Das so erhaltene salzsaure Salz der o-Amino-valeriansäure wird 

 auf dem folgenden "Wege in die freie Säure übergeführt. 



III. Darstellung der o-Amino-valeriansäure aus ihrem salzsauren Salz.') 



Das Chlorhydrat wird in mäßig warmer, wässeriger Lösung mit etwas mehr als 

 der berechneten Menge frisch gefällten Silberoxyds zersetzt, die vom Chlorsilber ab- 

 filtrierte Lösung mittelst Schwefelwasserstoffs in der Wärme vom Silber befreit, warm 

 filtriert und eingedampft. Der Rückstand erstarrt entweder sofort oder nach Zusatz von 

 etwas Alkohol und Äther in Form farbloser, perlmutterglänzeuder, in nicht gar zu 

 feuchter Luft beständiger Kristalil)lättchen. Schmelzpunkt: 157 — 158". 



Die zahlreichen anderen Umsetzungen, die mit Phtalylkörpern der 

 beschriebenen Art ausführbar sind, können hier nur kurz gestreift werden. 

 Es sei z. B. erwähnt, daß sich die Phtaliniido-fettsäuren (I) äußerst beijuem 

 nach der HeU-Volhard-Zelinski/schen Methode, d. h. unter Anwendung von 



*) C. Schotten, Die Umwandlung des I'iperidins in ö-Amidovaleriansäure uuil iu 

 Oxypiperidiu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 2240 (1888). 



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