Allgemeine chemische Methoden. 1159 



I. Br CH,-CH 



Phtalimido-propyl-brom-malonsäureester COOH 



; 



C'«H,<co>N . CHo . CH, . CH, . C.COOH 



III. Br 



o-Phtalimido-K-brom-valeriansäure 



II. 

 a-Pyrrolidin-karbonsäure 



i 



NH2 . CH2 . CH., . CH2 . CH(NH,) . COOH 

 IV. 



a-S-Diamino-valeriansäure. 



Darstellung der a-S-Diamino-valeriansäure (d, l-Ornithinj. 1) 



20 ff der Phtalimido-brom-valeriansäure werden in 100 cm^ wässerigem Ammoniak, 

 welches bei 6° gesättigt ist, gelöst. Die Lösung wird im geschlosseneu Rohr 12 Stunden 

 auf 50—55" erhitzt, dann die Flüssigkeit auf dem Wasserbade verdampft und der Rück- 

 stand mit 100 cm^ konzentrierter Salzsäure vom spez. Gew. 1'19 wiederum 12 Stunden 

 im geschlossenen Rohr auf 100" erhitzt. Nach dem Erkalten wird die ausgeschiedene 

 Phtalsäure filtriert, die salzsaure Lösung auf dem Wasserbade verdampft und der Rück- 

 stand zur völligen Entfernung der Phtalsäure wiederholt mit Äther ausgeschüttelt. Man 

 erhält so einen wenig gefärbten, halb-kristallinischen Brei, welcher Chlorammonium und 

 das Hydrochlorat der Diamino-valeriansäure enthält. 



Sörensen gab ein Darstellungsverfahren für Aminosäuren an, das 

 sich ebenfalls auf die Verwendung von Phtalimid stützt. Diese allgemeine 

 Methode ^) zur Darstellung von amidierten Mono- und Dikarbonsäuren, von 

 Diaminosäuren, Oxy-aminosäuren usw. beruht auf der Umsetzung ge- 

 eigneter Halogenverbindungen mit dem Natrium salz des Ph talimi do- 

 rn alon-esters und der darauffolgenden Verseifung und Abspaltung von 

 Phtalsäure und Kohlendioxyd. 



Darstellung von Phtalimido-malonsäure-diäthylester : 



/CO. /COO . C^Hs 



C^H/ >N.K + Br.CH< = 



^CO/ \C0() . C.,H5 



Phtalimid-kalium Brom-malonsäure-diäthylester 



/COs /COO.CHs 



C6H4/ >N.CH< + KBr 



\C0/ \COO.C2H5 



Phtalimido-malonsäure-diäthylester. 



') Emil Fischer, Synthese der a, o-Diaminovaleriansäure. Ber.d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 34, S. 454 (1901). 



^) S. P. L. Sörensen , Studien über Aminosäuren. Comptes rendus des travaux du 

 Laboratoire de Carlsberg-Kopenhageu. T. 6, p. 1 (1903); Chem. Zentralbl. 1903, II, S. 33. 

 — Derselbe, Studien über die Synthese von Aminosäuren. Compt. rend. des trav. du 

 Lab. de Carlsberg-Kopenhagen. T. 6, p. 137; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 398. 



