\\{\0 E. Friedmanu mul 1{. Keinpf. 



M:iii orwannt Brom-nialonsäureestor mit etwas niclir als der liercclinetoii Menge 

 riitaliiuid-kaliuiii im i >ll»ad auf lUU- 12U" bis /um Kintritt der Itcaktion, die sicli dann 

 ohne weitere Wiirmozufulir von selbst vollziebt. Nach (U>m Krkalten entzieht mau dem 

 Reaktionsprodukt Bmmkalium und iinverüudertes Phtalimid-kalium durch Wasser und 

 kristallisiert den festen Rückstand erst aus RcuzkI. dann aus Alkidiol um. Ausbeute: S()°lg. 

 Farblose, unre<:ehnaüitre. mikruskopische Trismen Schmelz|)uukt : 738 — 74". 



Es sei darauf liiiiLrewiescii. dali drv l'litaliniido-nialonsäiin'-diaethvl- 

 estluT. das Aiisj^anirsmaterial für zahlreiche Synthesen, kiiuflich ist. 



L> a r s t e II u n {^ n' o 1 1 N a t r i 1 1 n i - 1 ) 1 1 1 a 11 1 1 li d - n i a 1 ( > n e s t e r M : 



/Ca /COO.C.IL, CO /COO.CoHc 



CgH^C >X.CH >► CJl^ ;N.CNa 



'\ 



00/ \Cl )().(', IL CO H'OO.CoH, 



In einem Ruiulkullien von ' ;, — ^|^l Inhalt, welcher mit einem Rihkflußkühlcr. 

 der (dien ein C'alciumchloridrohr trägt, verscheu ist, wird '/^ Grammatom (4G//) Idankes 

 metallisches Natrium in 80— lOOrw' gut entwässertem, am besten über Natrium frisch 

 destilliertem Alkohol gelöst. Nach vollständigem Lösen des Natriums, und während die 

 Lösuuir eine Temperatur von 60 — 70° hat, wird ein wenig mehr als ". Gramm(dekill 

 reiner, trockener riitalimid-malonestcr zugesetzt (G2 — ti3// statt der berechneten (11//). 

 Durch Schütteln geht derselbe mit stark gelber Färbung vollstäiulig in Lösung, alier 

 plötzlich beiinnt die Abscheidung des gellten, kristalliniscliou Xatriuni-phtalimid-malon- 

 esters. und nach kurzer Zeit unter stetigem Schütteln bildet die ganze Masse eine 

 feste Kruste. 



Hiernach wird der Alkohol im Vakuum abgetrieben , wobei die Temperatur des 

 Ölbades langsam auf 130—140" gebracht wird. Um dou letzten Rest des Alkohols zu 

 entfernen, ist es notwendig, schließlich reine, kohlensäurefreie, trockene Luft eintreten 

 zu lassen und diese wieder durch Evakuieren zu entfernen. Diese Operation muß so 

 lange wiederholt werden, bis die letzte Evakuierung keinen .Mkoholtropfen mehr er- 

 scheinen läßt. 



Der NatriMni-jilitaliniid-nialunestcr ist hicrnacii fcrtiu /uni (Icin'aiich 

 und wird naeh niälii^^eni Kühlen <:^leirh mit der betreffenden ILal<»ji:enver- 

 liindun^' üherj^ossen, wonach der Kolben wieder mit einem reinen, trockenen, 

 mit l'alciumchloridrohr versehenen Kückflur.kühler geschlossen und im (')!- 

 bad so lange bei passender Temperatur (verschieden für die verschiedenen 

 Halogenverbindungen) erhitzt wird, bis eine entnommene Probe auf feuchtem 

 Curcuma- oder Lackmuspapier nicht iiielir di'iitlicli ;dk;discli reagiert. 



harstelinnü- von l'lien \ l-;i l;i iii n : 



'\co/' 



/CO /COO.CoH, 



C„H,^ /N.C.Na + Coli, .(iL, fl = 



^COO. CJIb Benzylchlorid 



("(» /COO.C.,il5 



NaCl + CJU ^N.C.CHs.CeH, 



CO ^COO.C^Hb 



Benzyl-phtalimido-malonester. 



*) S. P. L. S'lrrn.orn, über Syntheseu von a-Aminosäuren durch l'litalimidmalonestcr. 

 Zeitschr. f. physiol. Chemie. Bd. 44. S. 454 {VM^l 



