Allgemeine chemische Methoden. 1161 



/CO-^ /COÜ.CoHs /COOH 



C,E,<( x>N.C.CH,.CeH5 >■ C00H.C,1I,.C(). NH.C.CHo.CßHg 



^CO^ \COO.C2H5 X ^COÖH 



Phtalamin-benzyl-malonsäure 

 >■ C0ÜH.C6H,.C00H + CO« + CßHs .CH, .CH{NH2).C00H 



Phtalsäure Phenyl-alanin. 



Zunächst wird durch sechsstündiges Kochen von Natrium-phtalimido-malonester 

 mit überschüssigem Benzylchlorid Benzyl-phtalimido-malonester bereitet. 



Durch l'/oStüudiges Erwärmen mit fünffach normaler Natronlauge erhält man die 

 dreibasische Phtalamin-benzyl-malonsäure. 



Beim Kochen dieser Säure mit konzentrierter Salzsäure erfolgt bald Lösung unter 

 Entwicklung von Kohlendioxyd, und nach nochmaligem Zusatz von Salzsäure ist inner- 

 halb 3 Stunden die völlige Spaltung erreicht. Man verdampft zum Sirup und zieht aus 

 diesem durch wenig eiskaltes Wasser salzsaures Phenyl-alanin aus, das durch Zerlegung mit 

 Ammoniak SO^o der Theorie an inaktivem Phenyl-alanin (Schmelzpunkt: 271—273") liefert. 



Eine Erweiterung erfuhr das Anwendungsgebiet der Phtalimidreaktion 

 durch die Benutzung der nach dem v. Braunscheu Verfahren leicht zu- 

 gänghchen Dihalogenide. In welcher Weise J. v. Braun das Phtalimid bei 

 der Darstelhmg von Cadaverin benutzte, sei daher etwas genauer beschrieben 

 (vgl. auch S. 892): 



CHo CHo 



/ \ / "\ 



CH2 v_>H2 CH2 CH2 



I. I ^ I " -f PCI5 = ! ! -f CeH^.CN -f POCI3 



CHo CH2 CI.CH2 CH2.CI 



\ / Dichlor-pentan Benzonitril 



N 



CO 



CßHö 



Benzoyl-piperidin 



IL 2C6H,<^J^>N.K + C1.(CH2)5.C1 



Phtalimid-kalium Dichlor-pentan 



= KCl + C, H,<^[^>N . (CH2)5 . N<^[)>Cc H, 



Pentamethylen-diphtalimid 



m. CoH,<^'J^>N.(CH2)5.N<^[j>C,H, ^^^ 



y NH2.(CH2)5.NH, -f 2C«H,<^J^[][| 



Cadaverin (Penta- 

 methylen-diamin ) 



Darstellung von Cadaverin. 1) 



I. Man mischt trockenes Benzoyl-piperidin in molekularem Verhältnis mit Phos- 

 phor-pentachlorid , erwärmt bis zur Verflüssigung, destilliert mit freier Flamme über, 



*) J. V. Braun, t)berführuug von Piperidin in Pentamethylendiamin (Cadaverin). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3583 (1904). — Vgl. auch : J. r. Braun, t)ber eine 



