Allgemeine chemische Methoden. Wß'd 



I. Gewinnung von Benzolsulf on-nicthyl-äthylamid: 



Cg E, . SO, . NH . CH3 >► Cg H, . SO2 . N<^^[| 



Benzolsulf on-methylamid Benzolsulf on-methyl-äthylamid. 



Man erwärmt Benzolsulfon-methylamid mit überschüssiger Kalilauge, etwas Al- 

 kohol und einem geringen Überschuß von Jodäthyl auf dem Wasserbade. Nach Verlauf 

 einiger Stunden hat sich das Amid der sekundären Base in quantitativer Ausbeute ge- 

 bildet. Zur Isolierung derselben wird der Alkohol der Reaktionsflüssigkeit verjagt, der 

 Rückstand mit Äther ausgeschüttelt und das nach dem Verdunsten des letzteren zurück- 

 bleibende Öl im Exsikkator über Schwefelsäure getrocknet. Man erhält die Verbindung 

 so in Form eines dickflüssigen, geruchlosen 01s, das bei bOnim Druck nahezu unzersetzt 

 destilliert. 



II. Hydrolyse des Benzolsulfon-methyl-äthylamids : 

 CeH^.SO^.iN/J^^ ^^^ C6H5.SO,.OH + XH<J;^ ,HC1 



Das so dargestellte tertiäre Sulfonamid wird mit konzentrierter Salzsäure im ge- 

 schlossenen Rohr auf 150 — 160" erhitzt. Der Rohrinhalt wird mit Alkali übersättigt und 

 die Mischung im Dampfstrom destilliert, wobei als Vorlage ein mit verdünnter Salz- 

 säure gefüllter Kolben dient. Die so erhaltene salzsaure Lösung hinterläßt nach dem 

 Eindunsten reines Athyl-methylamin-chlorhydrat in farblosen, hygroskopischen Nadeln. 

 Schmelzpunkt: 126 — 130". Die freie Base entsteht aus dem Chlorhydrat bei der Destillation 

 des letzteren mit Natronkalk. Siedepunkt des freien Äthyl-methylamins: 33—34° (unkorr.). 



Marckwald und v. Droste-Huelshojf'^) gingen dann direkt von unsubsti- 

 tuierten aromatischen Sulfamiden aus. Die Suliamide der sekundären Basen 

 lassen sich glatt gewinnen, wenn man auf die Sulfamide zwei Äquivalente 

 Natriumhvdroxyd und Halogenalkyl in wässerig-alkoholischer Lösung ein- 

 wirken läßt. Die Reaktion findet statt nach der Gleichung: 

 R.SO.,.NH., -f 2 Na OH + 2R'C1 = 2 Na Gl -|- 2H.3O + rt.SO,.NEJ. 



Wenn das Halogenalkyl sehr alkaliempfindlich ist, so verfährt man 

 vorteilhaft so, daß man zunächst nur die Hälfte der theoretisch erforder- 

 lichen Menge Alkali, die also zur Salzbildung für das Sulfamid eben 

 ausreicht, zur Anwendung bringt und den Rest nach Eintritt der Neutralität 

 portionsweise zufügt. Wenn die Reaktion bei der Siedetemperatur des 

 Flüssigkeitsgemisches nicht oder zu träge verläuft, so ist man genötigt, 

 in gesclilossenen Gefäßen bei Dampf badtemperatur zu arbeiten. 



Die so erhaltenen disubstituierten Sulfamide sekundärer Amine werden 

 mit Chlorsulfonsäure — in der Regel schon bei 2 — Sstündigem Erhitzen 

 auf 130 — 150" — glatt gespalten: 



R.SOa.NR^ + SO3HCI = R.SO2GI + SOgH.NRi. 



Es entsteht das Sulfochlorid in einer Ausbeute von mindestens 70Vo 

 der Theorie neben einem unkristallisierbaren dunklen Sirup, vermutlich der 

 dialkylierten Amidoschwefelsäure , welche beim Kochen mit verdünntem 

 Alkali die sekundäre Base abspaltet. Diese bildet sich so in fast theoretischer 



') W. Marckwald und Alb. Frhr. r. Brost e-Huelshoß, Die Darstellung sekundärer 

 Amine aus Sulfamiden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 3261 (1898). 



