11 »-,4 



E. Fricdiuiiun und I{. Keinpf. 



Ausbeute. Man i:elaiii;t also auf diesem \Ve^>^e /ii ^ck iiiidii icii A iii i neu. 

 welche /weinial die irleiche (lrn|ti)e entlialten. 



niiitliylainin läl>t sich /. H. auf tolL'eiidciii \Vei,'p p^ewinneu: 



CH3 



CIL.Br 



C.H3 



C"H, 



SOjUtl 



so,. Mi, 



p-Tuliii)l-sulfanii(l 



SO... N (Co 11:.).. 



4- 



s( ).. . n 



p-TtiluoI-sulfn- Ii-'l'nludl-SUlfdclllillid 



diüthvhiinid 



-f- S(K,li.N(C.Jl,)., •^"'''' >► MiiCil,),. 



Dijitlnlainino-si'liwcfelsaurc Uiatlivlaiuiii 



Dai'stelluui' von Diäthx la in i 11. ') 

 Darstelliiiiff des p-Toliu>l-sii If n-diäthylamids. 



171// p-Toluol-sulfamid werden mit 10 7 Natronlauge von 40",,. 218 // 

 Bromäthyl und lOÜ <;«" Alkohol einige Stunden in einer Selterswasserflascbe im Danipf- 

 bade erhitzt. Zu der neutralen Losiintj werden dann (5 ctn" der gleichen \atronlau<i;e 

 zugefü«,'! und, wenn wiederum Meutralität oingetrcton ist, der Rest von 4 ci/i^ Lauge 

 zugegeben. Nach einigen Stunden ist die Reaktion beendet. Man verdampft den Alkohol, 

 nimmt den Rückstand mit Wasser auf und bringt das zunächst öliire p-T(duol-sulfo- 

 diäthylamid . welches in Wasser unlöslich ist. durch Reiben zur Kristallisation. Aus 

 siedendem Ligroin . in welchem es ziemlich löslich ist, kommt es beim Krkaltcn in 

 großen, durchsichtigen Kristalleu heraus, die bei 60* schmelzen. 



Spaltung des p- l'olnol sulfo-diii t b via niids. 



Das Auiid wird mit Chlorsulfonsiinre (über deren Darstellunix siehe 8. 870), von 

 welcher ein Überschuß von 10—20" über die theoretische Menge in Anwenduntr 

 kommt, gemischt und unter langsamer Steigerung der Temperatur im ('>ll)ade auf 

 1.^)— I.ÖO" erhitzt. Nach 2 — 3 Stunden läßt man erkalten. Niininebr wiril das p-Tohnd- 

 sulfochlorid entweder mit Äther ausgezogen oder durch N'ermiscben der .Masse mit Wasser 

 zur Abscheidung gebracht. Im ersteren Falle wird der in Äther unlösliche Rückstand 

 gleichfalls in Wasser gelost und in beiden Fällen die vom Sulfr)chlorid l)efreite wässerige 

 Lösunir mit Alkali in geringem l^berscbiiß versetzt. Dabei tritt sofort der (ieruch des 

 Diäthylamins auf. welches mit AVasserdämpfen aliLretrieben , in Salzsäure aufgefangen 

 und in bekannter Weise isoliert werden kann. 



Tithcrle!/-) ^M'lani^'-te auf anderem ^Ve^'•e zu substituierten Säureamiden. 



Metallisches Natiiiiiii vcrmao^ ein am Stickstotf haftendes Wasserstoifatom 



zu ersetzen-): 



K.(J()..Mi.. + Na = U.C().Ml..\a + 11. 



•) Siehe Fußnote 1, S. 11G3. 



') A. ir. 'I'ithrrliii, DarstelluiiL' substituierter .\mide aus dem entsprechenden 

 Natramid. .lourn. ( hem. Soc. Vol. 79, p. 391 (l'JOl); Chem. Zentralbl. 1901, I, S. ()77. — 

 Siebe auch dieses Handbuch unter ^.Mkyliereu". 



■^) Vgl. z. B.: Deutsche Gold- und Silberscheideanstalt vorm. Rössler: Darstellung 

 einer Natriumverbindnng des 0. p-Toluidins und des asymmetrischen m-.\ylidins. Schweiz. 

 Patent Nr. 44.7Ö2, 44.(:»i»5; l bemiker-Ztg. l'.IOÜ. Rep. S. 547. 



