Allgemeine chemische Methoden. 1165 



und die entstandene Verbindunii- setzt sich mit Halogonalkvl um : 



R.CO.NH.Na + Halogen. 11' = R.CO.NH.R' + Na. Ilalogen. 



In diesem zuletzt erhaltenen monosubstituierten Säureamid läßt sich 

 wiederum ein Wasserstoff atom durch Natrium vertreten, und die Einwir- 

 kung eines weiteren Moleküls Halogenalkyl führt zu disubstitiiierten Säure- 

 amiden: 



R.CO.NNa.R' + Halogen. R" = R.CO.NR'R" + Na. Halogen. 



Spaltung des Säureamids liefert scliUeßlich ein gemischtes sekun- 

 däres Amin. 



h) Umsetzung der Säure-mnide mit Alkoholen (oder Estern). 



Säureamide, mit Alkoholen im Überschuß in geschlossenen Gefäßen 

 auf hohe Temperatur erhitzt, geben primäre, sekundäre und tertiäre Amine 

 je nach der Dauer der Einwirkung und der Menge des Alkohols. Dabei 

 kann an Stelle des Säureamids das iVmmoniumsalz der Säure verwendet 

 werden 1), z. B.: 



CHg.CO.NH, + C2H5.OH = C2H5.NH2, CH3.COOH 



Acetamid Essigsaures Äthylamin 



CßHs.COO.NH, + CoHs.OH = C2H5.NH2, CeHs.COOH + H,0 



Ammonium-benzoat Beuzoesaures Äthylamin. 



Nach H. Batim^) vermeidet man die Bildung von Trialkyl- und Tetra- 

 alkyl-ammonium, wenn man Oxaminsäure in Form ihrer Alkalisalze mit 

 den ätherschwefelsauren Alkalien oder den Halogenalkyleu der Fettreihe 

 erhitzt und darauf den Oxalsäurerest abspaltet: 



CO.NHo CO.NH.R COOH 



I ^ i >■ i + R.NH2 



COOH COOH COOH 



Oxaminsäure Alkyl-oxaminsäure Oxalsäure Mono- 



alkylamin. 



Darstellung von Mono-äthylamin^): 



CO.NH, /OCH^ CO.NH.C0H5 



I + S0,( = I + NaHSOi 



COONa \ONa COONa 



Oxaminsaures Natrium Äthyl- Äthyl-oxaminsaures 



schwefelsaures Natrium Natrium. 



CO.NH.C2H5 H,SO, COOH 



>► I + NH^.CoJIa- 



COONa COOH 



*) H. Baubigny, Umwandlung der Amide in Amine. Comptes rendiis de r.\cad. 

 des Sciences de Paris. T. 95, p. 646 (1882); Chem. Zentralbl. 1882, S. 760. 



-) H. Bamn, Verfahren zur Darstellung von Mono- und Dialkylaminen der Fett- 

 reihe. D.R.P. 77.597; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, Ref. S. 126 (1895); I'.Frinl- 

 länder, Fortschr. der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4, S. 29 (Berlin 1899). 



