Allgemeine chemische Methoden. 116^ 



Bei der Einwirkung- von saurem schwefligsaurem Alkali und von 

 Zinkstaub und etwas Essigsäure auf diazobenzol-sulfonsaures Kalium (I), 

 entsteht phenylhydrazin-sulfosaures Kalium (II), das beim Erhitzen mit 

 konzentrierter Salzsäure in Phenylhydrazin-chlorhydrat (III) übergeht. ^ 

 (Vgl. S. 793 und unter Diazotieren.) 



CßH,, . N.3 . SO3 K >^ CeH5.NH.NH.SO3K >► 



I. II. 



C0H5.NH.NH0, HCl + KHSO4. 

 III. 

 Durch Keduktion von Diazoniumchloriden mit Zinnehlorür und Salz- 

 säure gelangt man ebenfalls zum Phenylhydrazin-chlorhydrat -) : 



C6H5.N2.CI >- CßHß.NH.NHa.HCl. 



(Vgl. S. 816 und unter Diazotieren.) 



Auch durch Reduktion mit Natriumamalgam gehen Diazo- und Iso- 

 diazo-benzol-alkalisalze in Phenylhydrazin über. 3) (Vgl. unter Diazotieren.) 



Diazofettsäuren können durch Reduktionsmittel wieder in Amino- 

 säuren zurückverwandelt werden (vgl. unter Diazotieren): 



^\ 

 ii )CH2 . CO OH >► NHo . CH, . CO ( )H 



N/ 



Diazo-essigsäure Amino-essigsäure. 



8. Diazo-aminoverbindungen. 



Diazo-aminokörper werden bei der Reduktion mit Zinkstaub und 

 Essigsäure in alkoholischer Lösung in Aniline und Hydrazine zerlegt*): 

 CgHs.No.NH.CrHb y CeH, .NH.NH," + Na.CHs 



Diazo-amiuo-benzol Phenylhydrazin Anilin. 



9. Hydrazo- und Azokörper 



werden von starken Reduktionsmitteln in zwei Moleküle Amin gespalten*): 



C,H, .N=N.CeH5 y CgHs.NH— NH.CßHs >► 2CeH,.NH.,. 



Für die technische Darstellung von p-Phenetidin (p-Aminophenol- 

 äthyläther) geht man vorteilhaft von der entsprechenden Hydrazoverbindung 

 aus, da hier das aromatische Amin nicht glatt von dem korrespondierenden 

 Nitrokörper aus zu gewinnen ist. 



') Vgl.: Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl., 

 1905, S. 18; ferner: Emil Fischer, Phenylliydrazin als Reagens auf Aldehyde und Ketone. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 572 (1884). — Derselbe, Über die Hydrazin- 

 verbindungeu. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 190, S. 78 (1877). 



-) Victor Meyer und M. T.Lecco, Darstellung des Phenylhydrazins. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 16, S. 2976 (1883). — Vgl: Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung 

 organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 20. 



') A. Hanfzsch, Zur Kenntnis normaler Diazoverbiudungen. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 30, S. 339 (1897). 



^) Vgl. z.B. : Hans Fischer, Zur Frage der Bindung der Purinbasen im Xukleiu- 

 säuremolekül. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 60, S. 71 (1909). 



A b de r ti al fle n , Handbuch dor biochemischen Arbeitsmethoden. I. 74 



