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E. Fricdiiuiiiii iiiui U. Keiupf. 



hl ih'r Tat entsteht heim direkten Nitricnii \uii IMieiiol seihst uuttT 

 (li'ii {^üiistiü:stt'n IViliuLMiiiircn das Paranitniplicnitl mii' in t'incr maxiiiialeii 

 Aiishentt' von ."»4" o vom (iewiehte i\os anircwcndclcn IMicnols. Die Ki-in- 

 darstellunir des p-Nitrophcnols ist aul'ici'ilcin sehr laimwieritr und nniständlieh. 



Man irelil daher zur (iewinnun;.' von p-Aniino-phi'ndl-iithyliithcr 'i nicht 

 vom p-Nitro-|)henol aus. sondern stellt /nnärhst p-Diiithowl-azohen/.ol 

 (p-A/o-phenetol) (1\ i dar. Dazu diazotiert man zunächst auf anderem Wep^e 

 gewonnenes — i)-l'henetidin (1). ku|)i)elt den Diazokörper (II) mit riienol 

 zum Monoäthvl-p-dioxv-azohenzol (Uli. alkyliert dieses zum l)i;ithvl(Ierivat 

 (p-Azu-phenetol) (IN) und sjtaltet nun den Azokörjter durch Deduktion mit 

 Zinn und Salzsäure in zwei Moleküle i)-rhenetidin-) (\'): 





U.CH. 



U.Cllö 



OII 



NIL 



1 



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III. 

 ().C,11, 



+ 



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o.e., IL 



NHo 



harstellun;.: v<m p-l'heiiet idin ( jt-Amino-phenetol ') : 



I. Diazotieruu«; des p-A miiio-plieiiolätliers. 



Mau dbt zu einer Losiiiiir von 13'7 T. p-Aniiiio-plieiietol und 370 T. 2Ü"oi{,'cr 

 Salzsäure in 2(X)T. kaltem Wasser eine Losung von (V3 T. Natriuiniiitrit in 50 T. Wasser. 



II. Kuppelung der Diazo verliinduug mit Phenol. 



Die Losung des so erhaltenen Diazokörpers läßt man in eine Lösung von 95 T. 

 Phenol und 20 T. kohlensaurem Natrium in 300 T. Wasser laufen. Nach Verlauf einer 

 Stunde hat sich das Athyl-diii.\y-azohenz<d (luantilativ al>t,'eschieden. Ms wiid aus wässe- 

 rii:''ni .Alkohol in Form von kleinen, braunen Nädelciicn frhaltcn. Sciniielzpunkt : 104.")'. 



III. Alkylicrung des Azokörpers. 



Man löst in .50 T. Alkohol lOT. Äthyl-dioxy-azobenzol um! 1()(J T. Natronhydrat. 

 Zu der Lösung gibt mau 4(iT. Bnimiithyl und erhitzt unter Druck 1(J Stunden auf L")ü''. 

 Mau destilliert den Alkohol ab. zieht das {rebildeti' Hromnatrium aus dem Rückstand 

 mit Wasser aus und dann etwa unangegriffenes Athyl-dio.vy-azobenzol durch verdünnte 



') J. I>. Riedel in Berlin, Verfahren zur Darstellung von .\midopheuetol. D. K. P. 

 48.543; I'. Friedländtr, PV>rtschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 2. S. ."yitj (Berlin 18U1 ). 



') Dieses liefert beim Acetylieren Phenacetin; vgl. z. B. : S. Fräukel, Die Arznei- 

 mittelsynthese. 2. Aufl.. 1906. S. 254 (Jul. Springer, Berlin). — Über eine andere Dar- 

 stelbingsweisp von p-Phenetidin siehe D. R. P. (59.0015 ; I'. Fricdländer. Fortschr. d. Teer- 

 farhenfabrikatiou. Bd. 3. "< .^'. (Berlin 1896); vgl. das Kapitel Alkyliereu. 



