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K. Frieilmanu uud R. Keiiipf. 



erbalteuc sulzsaure Salz, nur durch Kali zersetzt zu weriieu. Man kann sicli auf diese 

 Weise das Piinetliyhiniin leiclit in jrroUer Menjje und alisoliitir Ueinlipit verscliaflen. 

 da tlit' OjHMatinii in jedi'ni M;ilistab ausu'cfiilirt werden kann. 



III. Umwandlung von Säureaniiden und ähnlichen Verbindungen 



in primäre Amine. 



Walirciid lu'i ilcn liishcr hcschricbcucii Ainidicniiiirsvfri'ahn'ii. die 

 mit lliltV von SMurcriinidon aiisi.'t>fiihrt werden, der Siiurere.st .schliclilich 

 ahf^e.'^paltcn wird (S. 11 02 lt.). bleibt er bei den nacb IJo/inann, licvk-niann 

 und Curtiufi benannten Ileaktionen teilweise erhalten, /nr Hrklärnn«^^ der 

 Xoririinire bei diesen drei Methoden nimmt man eine rmlaijernnii: den 

 Moleküls als wahrseheinlich an, und zwar ist diese bei allen im rrin/i|) 

 dieselbe (vpl.: G. Srhrorttr, 1. c.j. 



/. Abftnii der Säxireamidc n.icli Hof um im. 



Säureamide werden mit Hrom und Alkali behandelt (sitdie auch unter 

 Oxydieren, S. 710). Folgende (ileichun^cn }.ieben die llauptiinien der 

 lleaktion wieder: 



1. CH3.CO.NH0 + Bro + KOII = Cliij.CO.Mir.r + KP.r + IL« > 



Acetaniid lirmniertt's Aiiiid 



2. CHa.CO.MIllr f nli., = tu,. MI., + CO., + Iir.i' 



l'rimäres Amin. 



Man erhiilt also ein Amin, welches um ein Kohlenstoffatom lirmer 

 ist als das aiifrewendete Säureamid. 



Als Nebenprodukte entstehen Ammoniak und bei höheren Säuren 

 auch Nitrile: 



C,H,:,.("H.,.NII., + 21^^, = C;H,,.CN + 4IIBr. 



I)er Mechanismus der Ho/inaruisc\\n\ Reaktion ist weisen seiner 

 Ei},'enart vielfach untersucht worden: der Hinweis auf einige der Orii^inal- 

 arbeiten möjre aber f^enügen.M 



') .s". J/oof/cirerJI' und W. A. ran Dorjt, Kinigc IJenbaclitungeii über die Kinwirknnj; 

 der HypKcblorite und Hypobromite der Alkalien auf die Ainide. ansclilicßcnd an eine 

 Arbeit von Weidet und J.'oifhiirr, Her. trav. cbini. I'ay.s-Bas. T. 15, p. l')7; < liem. Zentralbl. 

 18%, II, S. 587. — J. Sfii f/litz, über die 7^efA-;«rt«/is<-be Cinlagerung. 1. Chloriniidoester. 

 Americ. Chem. Journ. Vol. 18, p. 751 ; Chem. Zentralld. 1897, I, S.4y. — (\<iraehc und 

 S. Uoxtorzeß', Ülter die //o/«ia/)/isclie Reaktion (überführunp der Aniide in Amine. Ber. 

 il. Deutseil. ehem. Ges. lid. 35, S. 2747 {li»02). — A. Uantz.-^rh, Notiz zur (Mterfüiirung 

 von Bromamiden in Amine. Ber. d. Deutsch, ebem. (ies. Bd. 35, S. 3579 (1902). — 

 J. Stieglitz, Pbcr die Jieckmanmchc rmlagerung. 11. .\meric. (bem. .lourn. V<>1. 29. p. 49; 

 Chem. Zentralbl. 19U3, 1, S. 489. — E.Mohr, Beitrag zur Kenntnis der y/o/wa/i/fscbeu 

 Reaktion. Journ. f. prakt. Cbem. Bd. 72. 8.297(1905). — Derselbe, II. und III. Mit- 

 teilung über die i/o/w/o««8che Reaktion. Elienda. B<l. 73. H. 177 u. 22S |190(j). — Nitril- 

 oxyde sind kein Zwischenprodukt bei iler Reaktion; vgl.: Jfeinrich Wieland, Zur Kenntnis 

 der Nitrib».\yde. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 42, S. H07 (1909) und: Dersellie, Die 

 Beziehungen der Nitriloxyde zur Hofmann-Citrtiusschow Reaktion. Ebenda. S. 4207. — 

 G. Schroeti r. Über die Jinfniann-Curtiiisschv . die lUrkmann^chf^ tnid die Benzilsäuri'- 

 Imlagerunp. Ebenda. Bd 42. S. 2.33i; (19ü9;. 



