Allgemeine chemische Methoden. 1173 



Auch für die Arbeitsweise bei der Ausführung der Hofmannschcn 

 Reaktion sind die mannigfaltigsten Vorschläge gemacht worden, von denen 

 die wichtigsten im folgenden beschrieben werden: 



1. A.W. Hofnmnn'^) selbst hat das folgende \'erfahren angegeben: 

 Man mischt l Molekül Säureamid mit einem Molekül Brom und versetzt die 

 Mischung in der Kälte mit einer verdünnten (lO^/oigen) Lösung von Kali- 

 hvdrat bis zur Gelbfärbung. Zur Umwandlung des so gebildeten Monobrom- 

 amids in primäres Amin erwärmt man das Gemisch mit 33Voi8"ei' Kali- 

 lauge (3 Moleküle Kalihydrat auf 1 Molekül Amid), indem man die abge- 

 messene Menge Kalilauge auf 60— TO" erwärmt und dann die Lösung des 

 Bromamids laugsam durch eine Trichterröhre zufließen läßt, wobei eine 

 Erwärmung über 70'* zu vermeiden ist. Ist die Mischung nach Digerieren 

 bei dieser Temperatur in 10—15 Minuten entfärbt, so kann man das 

 Amin abdestillieren (eventuell mit Wasserdampf). Das Verfahren bewährt 

 sich bei den niederen Gliedern der Fettsäure-amide und eignet sich auch 

 zur Bereitung phenyherter aliphatischer Amine, z. B. des Benzvlamins 

 (C6H,.CH.3.NH2) und Phenäthylamins (Cß H5 .GH.,. CH, .NH.,) aus den 

 Amiden der Phenyl-essigsäure bzw. -prapionsäure. 2) Dagegen liefert das Ver- 

 fahren bei den höheren Fettsäureamiden mit deren zunehmendem Molekular- 

 gewicht infolge sekundärer Reaktionen immer schlechtere Ausbeuten. Schon 

 das ( )ktylamin kann so nur mit geringer Ausbeute erhalten werden, ^j 



Das folgende Beispiel zeigt die hier einzuhaltende Arbeitsweise. 



Darstellung von Methylamin^): 

 CH3.CO.NH2 >^ CH3.NH2. 



In einem Kolben von ca. 72 ^ Inhalt versetzt man 25 g auf einem Tonteller gut 

 abgepreßtes Acetamid mit 70 ^ = 23 cm^ Brom und fügt hierzu unter guter Kühlung mit 

 Wasser so lange von einer Lösung von 40 g Kali in 350 cm^ Wasser, bis die anfangs 

 braunrote Farbe in hellgelb umgeschlagen ist, wozu der größte Teil der Kalilösung er- 

 forderlich ist. Diese Lösung läßt man dann im Laufe weniger Minuten aus einem Tropf- 

 trichter in ununterbrochenem Strahle in eine Lösung von 80 ,r/ Kali in 150 cw* Wasser, 

 die in einem Literkolben auf 70 — 75" erwärmt wird, fließen, wol)ei man, falls die Tem- 

 peratur höher als 75" steigen sollte, durch kurzes Eintauchen in kaltes Wasser die Tem- 

 peratur wieder etwas herabdrückt. Man erhält die Flüssigkeit auf dieser Temperatur, 

 bis das Reaktionsgemisch farblos geworden ist (V4 — V» Stunde), luid destilliert dann das 



') Siehe besonders: Ä. W. Hof mann, Über die Einwirkung des Broms in alkalischer 

 Lösung auf Amide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 765 (1882). 



-) A. W. Hofmann, Nachträgliches über die Einwirkung des Broms in alkalischer 

 Lösung auf Amide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 2734 (1885). — Vgl.: Ä. Xeubcrf, 

 Zur Kenntnis einiger Derivate des Phenäthylamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, 

 S. 1822 (1886). 



'■') Ludwig Gattermann, Die Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl. S. 151 

 (1909). — Vgl. auch : Emil Fischer , Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 

 7. Aufl. 1905, S. 31. — A.W. Hof mann, Über die Einwirkung des Broms in alkalischer 

 Lösung auf Amide. Bor. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 2725 (1881); Bd. 15, S. 765 

 (1882); Bd. 18, S. 2734 (1885). — A. Neubert, Zur Kenntnis einiger Derivate des Phen- 

 äthylamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 1822 (1886). 



