Allgemeine chemische Methoden. 



CONH, 



ML 



1175 



I. II. 



Bezüglich der übrigen umfangreichen Literatur über derartige Ami- 

 dierungen in der Pyridinreihe siehe die Originala])handlungen.i) 



Für die höheren Glieder der Fettsäure-amide ist das Verfahren von 

 Hoogewerjf' und van Dorp kaum anwendbar. 



o. Ebenfalls eine fertige Lösung von Brom in Alkalilauge, aber unter 

 etwas anderen Versuchsbedingungen, benutzten Graehe und JUbnann-) 

 zur Gewinnung des sonst schwer zugänglichen o-Amino-benzopheuons aus 

 o-Benzoyl-benzoesäure-amid. Die wesentlichste Bedingung, um gute Resultate 

 zu erhalten, war hierbei die Anwendung des Amids in kristallinischer und 

 fein verteilter Form und in etwas feuchtem Zustande, damit es sich in 

 dem alkalischen Hypobromit löst. 



Darstellung von o-Amino-benzophenon"^): 



, J.CO.CeH, 



CO.CeH, 



Man wendet einen Überschuß von Natrinra-hypobromit an und preßt das feuchte 

 Säureamid, wie man es beim Kristallisieren aus der Mutterlauge erhält, nur aus, ohne 

 es besonders zu trocknen. 



\Q g dieses Säureamids werden mit 30 «w* lO^/oiger Natronlauge gut verrieben. 

 Das Gemisch wird in das Hypobromit eingetragen, welches man aus Ib (f Ätznatron, 

 \b g Brom und 100 cm" AVasser dargestellt hat, und dem man ein Stückchen Eis zu- 

 fügt, damit die Temperatur nicht über 8" steigt. Das Amid löst sich auf; bleibt etwas 

 ungelöst, so filtriert man und behandelt den Rückstand mit einer neuen Menge Hypo- 

 bromit. Das Filtrat wird nach Zusatz von 5 cm^ Alkohol zum Sieden erhitzt, wobei sich 

 gelbe Tropfen ausscheiden. Nach dem Erkalten werden diese fest. Das so erhaltene 

 Amino-benzophenon ist meist sofort rein, kann aber aus Alkohol umkristallisiert werden. 

 Schmelzpunkt: 105". 



Aus 10// Amid werden ^g Amino-benzophenon erhalten. \'2 y Amid und 3<7 

 o-Benzoyl-benzoesäure lassen sich zurückgewinnen. 



4. Eine bequeme und ergiebige Darstellungsmethode für höhere 

 aliphatische Amine, zu deren Gewinnung das Verfahren von A. W. Hof- 

 mann und das von Hoogeirerß' und van Dorp wenig brauchbar ist (vgl. S. 1173 

 und oben), gründet sich nach Jnfreys^) auf die Umlagerung der Säure- 



^) Eine Literaturzusammenstellung darüber findet sich bei //. Mei/er, Analyse und 

 Konstitutionsermittelung organischer Verbindungen, 2. Aufl., 1909, S. 851.' 



-) C. (iraebe und F. Ullmann, Über o-Amidobenzophenon. Liebigs Annal. d. ("hem. 

 u. Pharm. Bd. 291, S. 12 (1896). 



^) Elizabeth Jeffregs, Über die Darstellung der höheren Amine der aliphutischcn 

 Reihe: Pentadecylamiu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30. S. 898 (1897). — Dieselbe, 

 Über Undecylamin und Pentadecylamiu und die Darstellung der höheren Amine der 

 aliphatischen Reihe. Amer. Chem. jouni. Vol. 22. p. 14; Chem. Zentralbl. 1899. II. S. 36.^. 



