Allgemeine chemische Methoden. 1177 



2. Abbau der Säiireamide nach Curtius. 



Curtius^) hat eine Reaktionsfolge gefunden, nach welcher es gehngt, 

 von Karbonsäuren unter Verlust der Karbonylgruppe zu Aminen zu ge- 

 langen. 



Man esterifiziert die betreffende Säure, ersetzt mittelst Hydrazinhydrat 

 Oxäthyl durch den Rest NH.NH2(1), verwandelt das Säurehvdrazid, 

 R.CO.NH.NH2, mittelst salpetriger Säure in das Azid, R.C0.N3(II). kocht 

 letzteres mit Wasser oder Alkohol und spaltet aus dem entstehenden 

 Harnstoff oder Urethan (III) durch konzentrierte Salzsäure die betreffende 

 alkylierte Base (IV) ab: 



I. CeH5.COO.C2H5 + NH,.NH,.H2()=C,H5.CO.NH.NH, + C.3H5.()H + H2U 



Benzoesäure- Benzoyl-hydrazin 



äthylester (Benzoesäure-hvdrazid). 



IL CeH5.CO.NH.NH.3 + NO. OH .= CeH^.CO.X + 2H,0 



\N 



Benzoylhydrazin Benzoylazid. 



III. CeH5.CO.N3 + C,H,.0H = CeH^.NH.COO.C.Hs + N, 



Benzoylazid Phenyl-urethau. 



An dieser Stelle tritt also eine Umlagerung ein: die Karbonylgruppe 

 tauscht ihren Platz mit einer NH-(iruppe. 



/O.C.,H, 



IV. COc< ^ + HCl + HoO = C,H5.NH.3,HC1 + CO., + C.H^.OH 



^NH.CgHg Salzsaures Anilin. 



Phenyl-urethan 

 (Phenyl-carbamidsäure- 

 äthylester). 



Sämtliche Reaktionen vollziehen sich, namentlich in der aromatischen 

 Reihe, glatt und leicht. 



Darstellung von Cholamin. 



I. Darstellung von Cholalsäure-hydrazid: C23H3gO3.CO.NH.NH,.-) 



18 (/ reiner Cholalsäure-äthylester (gewonnen aus Cholalsäure, absolutem Alkohol 

 und Salzsäure; siehe unter Esterifizieren) vom Schmelzpunkt 162" worden mit 4(7 

 (bimolekulare Menge) Hydrazinhydrat auf dem Wasserbad am Rückt'Iußkühler erwärmt. 

 Dann wird tropfenweise absoluter Alkohol zugegeben, bis völlige Lösung eingetreten ist. 

 Nach zweitägigem Erhitzen erstarrt die Masse zu einem harten Kristallkuchen. Dieser 

 wird zerkleinert, mit etwas absolutem Alkohol vorrieben, abgesaugt, mit wenig Alkohol 

 ausgewaschen und über Schwefelsäure im Vakuum von noch anhaftenden Spuren von 



M Th. Curtius, Umlagerung von Säureaziden, R.CON3, in Derivate alkyliertor 

 Amine (Ersatz von Karboxyl durch Amid). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27. S. 781 

 (1894). — Vgl. auch: Th. Curtius, Neues vom Stickstoff Wasserstoff. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 24, S. 3341 (1891). — Th. Curtius und H. Clemm, Ersatz von Karbo.\yl durch 

 Amid in mehrbasischen Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 1166 (1896). 



-) S. Bondi und Ernst Müller, Synthese der Glykocholsäure und Taiu-ocholsäure 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 47, S. 503 (1906). 



