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Die Umlagerung vollzieht sich in folgender Weise: Die Hydroxyl- 

 gruppe wechselt zunächst mit einem der beiden Alkylo oder Aryle, und 

 zwar mit dem in syn-Stellung befindlichen 1), (I(mi Platz, und dann tritt 

 Bindungswechsel ein, indem sich die Enolform in die Ketoform umlagert: 



Ri— C— R, R,— C— OH Ri— C=0 



^ II y I 



N.OH N.R2 NH.R, 



Ketoxim Säureamid. 



Auf die Theorie dieses Prozesses 2) und seine Verwertung zur Kon- 

 figurationsbestimmung des untersuchten Ketoxims s) kann hier nicht näher 

 eingegangen werden. 



Von den umlagernden Mitteln werden im folgenden nur die drei 

 wichtigsten behandelt: Konzentrierte Schwefelsäure, wasserfreie 

 Salzsäure und Phosphor-pentachlorid. 



a) Unilagerung mit konzentrierter Schwefelsänre. 



Zur Darstellung primärer Fettbasen aus den Oximen gesättigter Fett- 

 ketone eignet sich konzentrierte Schwefelsäure als Umlagerungsmittel. 

 Um die sonst sehr heftige Reaktion zu mäßigen, arbeitet man mit Eis- 

 essig als Verdünnungsmittel. Außer der Umlagerung bcAvirkt die Schwefel- 

 säure gleichzeitig die Spaltung des entstandenen Säureamids in organische 

 Säure und Aminsulfat. Auf diese Weise kann z. B. fast quantitativ ganz 

 reines Methylamin aus Acetoxim gewonnen werden. 



Darstellung von Methylamin*): 

 CH3.C.CH3 y CH3.NH, 



N.OH 



Man löst 10 y Acetoxim in einem geräumigen Kolben in 10 cm* Eisessig, setzt 

 dann 20 cm^ konzentrierte Schwefelsäure hinzu und erwärmt mit einer kleinen Flamme. 

 Es erfolgt bald heftiges, aber gefahrloses Aufkochen, und die Reaktion ist l)eendet. Man 



*) A. Hantzsch, Über stereomere Ketoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, 

 S. 51 (1891). 



^) Vgl. z. B. : Ernst Beckmann, Über die Reaktion zur Umlagerung von (^ximido- 

 verbindungen in Amide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 300 (1894). 



^) Siehe u. a. : E. Beckmann und F. Wegerhojf', Über die Oxime von p-Chlor- 

 benzophenon, p-Tolylphenylketon, Phenanthrenchiuoii (Monoxim) und Diphonylcnketon. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 252, S. 2 (1889). — E. Beckmann und E. (iünther, 

 Über a- und ß-Benzildioxim , a-Benzilmonoxim und Desoxybcnzoi'noxim. Ebenda. S. 44. 

 — A. Hantzsch , 1. c. — A. Hantzsch, Über die Konfiguration der fetten Ketoxime. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4018 (1891). — Derselbe, Über Stereoisomerie 

 bei asymmetrischen Hydrazonen. Ebenda. Bd. 26, S. 14 (1893). — Vgl. auch: E. Heck- 

 mann und A. Köster, Umlagerung der Benziloxime. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 274, S. 2 rl893). — E. Beckmann, 1. c. S. 311. 



^) 0. Wallach, Zur Kenntnis der Torpene und der ätherischen Öle. 48. Abhandlung. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 312, S. 174 (Fußnote 14) (1900). 



