jj«^(j E. Friedmaiin iiiid U. Ki'inpf. 



Qbersatti^'t die orkaltete Flüssigkeit mit Alkali iiiul ilestillicrt das aiiiinoniiikfreic 

 Methyluiuiii ab. 



Auf irleichoni Wem' eihiilt in;iii izlatt aus Hüitlivl-kctoxiiii Athylaniin. 

 aus Ilipropvl-ki'toxini Propylaniiii usw. \«>r der Darstolluuii vou Anüut'ii aus 

 Saurcaiuitlen uai'li dcui lJuh)ianti>i'\\r\\ XCrfahrou (S. llTlMf.) hat diese 

 Mctliodc den \'or/uj,', dali man viel leichter animoniakf reie l'roihikte eiiiält. 



I>ie l'nda^'erunir von .\(('t(i|iheii<)ii-t>\iiii in Acetaiiilid : 

 C,Hf,.C'( :N.(tili.('ll,, >► ("J1,.N11.(().CH, 



mittelst kon/entriertor Schwefelsäure wufde vou B(cktnann^) zuerst aus- 

 geführt und von Sluifrr'-) näher untersueht. 



Auch die Oxime rein aromatischer Ketone können mit Hilfe von 

 konzentrierter Schwefelsäure umm'la<xert werden. Hei läni,'erem Pirwärmen 

 mit der Säure wird das ^^ehildete Säureamid /n dei- betreffenden Säure 

 un<l dem schwefelsauren Amin verseift. 



Erwärmt man z. H. Diphenvl-ketoxim mit dem meint'achcii dewicht 

 konzentrierter Schwefelsäure kurze Zeit auf 100" und i^^ieUt die resultierende 

 bräunliche Lösung in ^Vasser, so entsteht eine Fällung, welche nach dem 

 Behandeln mit Natriumkarbonat und rmkristallisieren aus Alkohol reines 

 Benzanilid (Schmelzpunkt: lt;0") daistellt^) : 



C,H,.C:(:N.()H).C„11, ^>- C« 11, .CO.NH -C, H.,. 



Bei längerem Krwärmen des Keaktionsgemisches bildet sich aus dem 

 Säureamid IJenzoesäure und Anilin : 



C'„H,.C(). NIl.C.Jl, >► (•Ji.,.((M)ll + Nli.,.CV,II;,. 



Mit Benutzung von Schwefelsäure gelingt es also, aus einer ( »ximido- 

 verbindiing nach Belieben ihr rmlagerungsprodukt oder dessen N'erseifungs- 

 produkte zu gewinnen. 



Im allgemeinen arbeitet man nacli Beckmann mit konzentrierter 

 Schwefelsäure in der Weise, daß man l Teil des Oxims in in Teilen kon- 

 zentrierter Schwefelsäure löst, die Lösung ca. 1 Stunde auf die Temperatur 

 des kochenden Wasserbads erhitzt, sie dann in einen großen Cberschul) 

 von Wasser einträgt und den Niederschlag mit Sodalösung auslaugt und 

 umkristallisiert (eventuell fraktioniert).'«) 



h) Unihtiicniiig mit wasserfreier Snlzsnure. 



Nächst konzentrierter Schwefelsäure eignet sich wasserfreie Salz- 

 säure am besten zur licr/inKinni>d\cii Undagerung. 



') Ernst lieckniatiH , Zur Kenntnis der Lsonitrosoverltinduiigen. 2. -Vlitteihing. lier. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20. S. 150'.) (1887). 



"•) ('. IL Slnitir, Der Mechanismus einer KccL-niatuii^chcu intramolekularen l'm- 

 lagerung. Kee. trav. chira. I'ays-Bas. T. 24. p. 372; Clicni. ZentralMatt. 190.0. JI. S. 1178. 



») E. Beckmann, 1. o. S. 1508. 



*) Siehe auch z. B.: E. Beckmann und /'. IVcffcrhoß, 1. c S. 10, 25 und 43. — 

 E. Beckmann und E. Oiinthcr, 1. c. S. 48. — A". Beckmann und A. Küster, 1. c. S. 13 und 3Ü. 



