Allgemeine chemische Methoden. 1183 



IL Yerseifung der Halogeuverhindung. 



Man übergießt den Chlorkörper mit 80"/oigera Alkohol, versetzt mit Natronlauge 

 bis zur alkalischen Reaktion, fügt Wasser hinzu und kristallisiert das ausgeschiedene 

 Benzauilid aus Alkohol um. Schmelzpunkt: 161". 



Nach Hanizsch'^) nimmt man die Bechnann^Qho: Umla^crung der 

 asym. fetten Ketoxime mit Phosphor-pentachlorid am be.sten in folgender 

 Weise vor. Phosphor-pentachlorid wird in die absolut ätherische Lösung 

 des Ketoxims bis zum Aufhören der Gasentwicklunf^- eingetragen — bei 

 labilen stereo-isomeren Ketoximen eventuell unter starker Küiilung, 

 z. B. bei — 20« ; die vom Überschusse des Chlorids abgegossene Lösung 

 hinterläßt, nach dem Behandeln mit kaltem Wasser, in der Regel keinen 

 merklichen Piückstand: Die gebildeten substituierten Säure-amide sind in 

 die wässerige Schicht gegangen, teilweise aber auch sogleich weiter zu 

 Säure und Amin zerlegt worden. Um diese Spaltung vollständig zu 

 machen, wird die Lösung mit überschüssigem AlkaU gekocht, das über- 

 gehende Destillat in verdünnter Salzsäure aufgefangen und die so fixierten 

 Arainbasen in Form der Platinsalze untersucht. Wenn auch die gebildeten 

 Fettsäuren festgestellt werden sollen, wird der alkalische Piückstand wieder 

 angesäuert und nochmals destilliert. Die übergehenden Fettsäuren werden 

 durch Silberoxyd von der Salzsäure befreit und zugleich in Silbersalze 

 verwandelt; sie können als solche analysiert werden. 



In der aromatischen Reihe verfährt man ganz ähnhch. Die hydro- 

 lytische Spaltung der entstandenen Säure-anilide wird jedoch hier durch 

 Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure auf 160" vollzogen. 2) 



IV. Die Spaltung zyklischer Imine. 



Das höhere Homologe desPentamethvlen-diamins.,Hexamethvlen-diamin. 

 stellt man nach v. Braun ^) dar, indem man das aus Benzoyl-piperidin ent- 

 stehende Benzoyl-c-chlor-amylamin mit Cyankaüum in das Benzoyl-s-Ioucin- 

 nitril überführt, darin die Cyangruppe reduziert und den Benzovlrest abspaltet: 

 GH., 



CH2 GH., + KCN 

 I 1 " y Ge H5 . GO . NH . (GH-Os . Gl ^ 



CHo CHo Benzoyl-£-chlor-amylamin 



G6H5.GO.NH.(GH2)5.CN ^ NH,.(CH.,)6.NIL 



I Benzoyl-£-leucin-nitril Hexamethylen-diamin. 



GO 



i 



CeHg 



Benzoyl- 

 piperidin 



^) A. Hantzsch, t'ber die Konfiguration der fetten Ketoxime. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 24, S. 4019 (1891\ 



=) Ä. Hantzsch, Über stereomere Ketoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, 

 S. 53 (1891). 



ä) J. r. Braun und C. Mrdlcr, Synthese des HexamethyltMuliamins und Ilcpta- 

 methylendiamins aus Piperidin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 2203 (1905). — 



