[IS4 K. Fried niiinu uml K. Kempf. 



In lilmlifhcr Weise ^'elangt man vom 1 .'»-Itibrom-pentaii über das 

 rinit'lins;inn'-nitril (Imrli Kcdiiktion /um Ilcptaiiu'fhyh'ii-diamiii : 



K( N II 



lir.(CILii.l)r >► CN.((1I,)6.C\ y Ml,. i( Il,j, .MI, 



1 .5-I)il»n)ni-poiitaii rinn-liiisaurc-nitril Ih'ptamctlivloii-tliiniiiii. 



Na<'h iK'iiisclItcn l'iiii/ip i>t die >Mithese einer aktiven Diaminosiiiire. des 

 Lysinsix.e-DiaminoHapronsiiure): Ml,.(:ilo.C'H.,.e'H,.CH,.('H.(NHs).r()()H 

 aus Piperidin duirh^^'tülirt worden.*) (Siehe auili unter Ilalogenieren, 

 8.891—8%.) 



Tber oxydativc Kinirspreuirungen des l'iperidins siehe unter Oxy- 

 dieren. S. 718.'^) 



.Vbnlich dem \'erfaliren v. Uranus ist das von l\. Fischer und 

 (i. Z'inpli'fi'^) benutzte, welches die Synthese der inaktiven a. '^-Diamiuo- 

 vjüeriansäure ilj und des Prolins*! (a-I'yrrolidin-<'arbonsäure|IIJj ermöglichte. 



CH.,— CHo 

 e'li,(NH.,i.( II .( II..('H(NH..).('(M)H I /XH 



I. CR, — CH.COolI 



n. 



Anhang I. 



Trennung primärer, sekundärer, tertiärer und quartärer Basen. 



Zahlreiche t|ualitative Ileaktioneu ermöglichen die Kntscheidung, 

 ob (in primäres, sekundäres oder tertiäres Amin vorliegt. P>ine Reihe 

 (|uantitativer Methoden YMSt ersehen, wieviel Stickstoff als Amin-. Imin- 

 oder tertiärer Stickstoff vorhanden ist. Schlielilich können noch die am Stick- 

 stoff sitzenden .Vlkylgruppen abgespalten und für sich bestimmt werden.*) 



Die 'rrennunir von (iemischen der Amine, wie sie z. B. nach der 

 Hu/ niannsvhvu Reaktion ( rmsetzuug von HaloLnMialkylen mit .\mmoniak. 

 vgl. S. ll()4ff.) entstehen, gelingt durch die üblichen i>hysikalischen 

 Trennungsmethoden, z. B. durch fraktionierte Destillation, nur selten. Es 

 sind daher eine Reihe von chemischen Trennungsverfahren ausgearbeitet 

 worden, die im folgendtm beschrieben werden. 



J.r. Braun , Die Kiinvirkiitip von Broincyaii auf tertiäre .Viniiie. Her. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 33, S. 14^8 (l'.KJO). 



') J.r. liraun, Sxnthese des aktiven Lysins ans Piperidin. Ber. d. Deutsch ehem. 

 Ges. Bd. 42, S.839 (1909). 



*) Vgl. ferner: C. Schottm , Die Uniwandlnnir des Piperidins in o-Aniidovalerian- 

 siiure und in 0.\ypiperidin. Bor. d. Deutsch, rheni. (ies. B<1. 21, S. 2235 ilSSS). 



*) E. Fiftcher und G^za Zvmplen , Neue Synthese der inaktiven a, o-Diauiino- 

 valeriansaurc und des Prolins. Ber. d. Deutsch, chom. (W's. Bd. 42, S. 1022 (190'.)). 



*) über die Einführung dieses Namens siehe: Ktnil Fischer und f'mctaro Suzuki, 

 Synthese von Polypeptiden. III. Derivate der a-Pyrrolidinkarbonsäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37. S. 2>^43 (1904). 



') Vgl.: fffins Mrt/er, Analyse und Konstitutionserniittlung orLranischcr Veriiin- 

 duiigen. 2. Aufl. IW.I. .lul. Springer. Berlin, S. 913 ff. 



