]^^^l', E. Friodmauii und U. Koiupf. 



:i. Trcnniniii primärer, sekund/ircr und tertiärer Äthylhnsen. 



Zur Aiistuhrunir dieser (»ixTation taiid .1. 11. Ilnt'ni(tnn^) im ()\al- 

 si\ure-di;ithylester ein ireeignetes Mittel, i'riiiiiirr Ainiin' rcai^ieren in 

 folgender Weise- 



COO.C, Hü CO. NIL ('..11,, 



• 2M1..C.,H.. + ' = 2C,H,.(>11 -f 



COO.C, Hj. CO. Mi. (.11, 



Äthylaniin Ü.xaluster Diätliyl-o.vainiil 



(fester Körper). 



Das seJitiiidäre Amin liefert DiiUhvl-oxamidsiiureester: 



COO.CII, CO.NiCjH,). 



MI (Co IL,). + I - C.H,.OH + ' 



COO.CjH, COO.CjH, 



Diiitlivlamin Oxalester Diäthvl-oxaniidsäiireester 



(Öl). 



Die tertiäre Dase hleiht unverändert und wird zuerst aus dein Re- 

 aktinns^'emiscii altdestilliert. Das Diäthyl-oxamid wird durch Ahsauiren iso- 

 liert und die primäre Rase durch Destillation jxewonnen. Ebenso erhält mau 

 die sekundäre Hase aus dem ol. 



Das (iemenire der Rasen m\\\\ ebenso wie der Oxalester für diese 

 Reaktion wasserfrei sein. 



4. Gew'innnnii und Trennung sekundärer und tertiärer Amine. 



.Mit salpetriger Säure-) läßt sich eine glatte Trenuunir der sekun- 

 dären in»d tertiären Rasen von den primären und voneinander erzielen. 

 Die primäre Rase geht jedoch bei der Reaktion verloren. 



C3H5.ML -f HNO., = C,H,.(m + N., + 1I.,0 



Primäre Base Alknlidl 



(C.,IV).,NH -l- NO. (III = (C.,IL,).,N.NO + ILO 



Diäthvianiiii Nitroso-diätliylainiii. 



(sekundäre Ba.se). > 



Die tertiäre Rase geht teilweise in die sekundäre Rase über^), iileiitt 

 aber zum gröliten Teil unverändert. 



Man behandelt das (ienienge der Rasen in salzsaurer Lösung mit 

 einer konzentrierten Lösung von Natriumiiitrit. Das Nitrosamin scheidet sich 

 als Ol ab und wird durch Al>heben, Ausätlieiii oder Destillation mit Dampf 



') >!. If. Uofmatin, Über die TrennunR der Athylbasen mittelst Uxalsäiireäther. 

 Her. d DiMitsth. ehem. (ie.s. Hd 3. S. 77() (1H70). - Siehe aucli : K. I>itiilliir und 

 Ä. JUii.fine, Hemerkungen zu der Mitteilung von Eiscnbenj: „Ülter Trennung des 'J'ri- 

 methylamins von seinen Begleitern im käufliclien Trimethylaminciilorhydrate." Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 92, p. 25U ; Cliem. Zentralld. ]S81, S. 217. 



■*) W. Hrintz, Über die P^inwirkung dos salpetripsauron Kalis auf salzsaurcs Tri- 

 äthylamin und (iber die Treununir des Diäthylamins vom Triiitbylainin. Lichigs Annal. 

 d. Chem. u. Phann. Bd. 138, S. 319 (18(36). 



') Virtor Mei/cr und I'aul Jacobson, Lehrbuch der organischen (Jheniie. 2. Aufl. 

 S. 34.') (I>.>ipzie l'.)07. Veit & Co.). 



