Allgemeine chemische Methoden. llST 



gewonnen. Aus der rückständigen salzsauren Lösung erhält man durch 

 Destillation mit Kali das tertiäre Amin. 



Die sekundäre Base wird aus dem Nitrosamin durch Erwärmen mit 

 konzentrierter Salzsäure regeneriert. 



Während man mit salpetriger Säure im allgemeinen Amino- und 

 Iminogruppen scharf voneinander unterscheiden kann, ist dies bei den 

 Polypeptiden nicht möglich, da deren Iminogruppe, vielleicht nach vorher- 

 gehender Hydrolyse, von salpetriger Säure ebenfalls angegriffen wird.») 



3. Gewinnung tertiärer Amine. 



Destilliert man die freien Ammoniumhydroxyde, so zerfallen sie in 

 einen Alkohol (oder ungesättigten Kohlenwasserstoff und Wasser) und ein 

 tertiäres Amin: 



(CH3),N.0H = (CH3)3N + CH3.OII. 



Nach E. Fischer können tertiäre Basen durch Fällen mit Ferrocyan- 

 kalium in saurer Lösung isoliert werden. 2) 



(i, Isolierung von Oxy-aminosäuren und Polypeptiden.^) 



Von auljerordentlicher Bedeutung für die Isolierung und Charakteri- 

 sierung der Oxy-aminosäuren und der komplizierteren Verbindungen vom 

 Typus des Glycylglycins ist das Naphtalinsulfochlorid, dessen Derivate 

 sich durch Schwerlöslichkeit, gutes Kristaüisationsvermögen und konstante 

 Schmelzpunkte auszeichnen (vgl. auch unter Acylieren). 



Die Wechselwirkung zwischen Chlorid und Aminosäure vollzieht sich 

 am besten unter folgenden Bedingungen. Zwei Molekulargewichte Chlorid 

 werden in Äther gelöst, dazu fügt man die Lösung der Aminosäure in 

 der für 1 Molekül berechneten Menge Normal-Natronlauge und schüttelt 

 mit Hilfe einer Maschine bei gewöhnlicher Temperatur. In Intervallen von 

 1 — IV2 Stunden fügt man dann noch dreimal die gleiche Menge Normal- 

 Alkali hinzu. Der Überschuß des Chlorids ist erfahrungsgemäß für die 

 Ausbeute vorteilhaft. Da es nicht vollständig verbraucht wird, so ist zum 

 Schlüsse die wässerige Flüssigkeit nocdi alkalisch. Sie wird von der ätheri- 

 schen Schicht getrennt, filtriert und, wenn nötig, nach der Klärung mit 

 Tierkohle mit Salzsäure übersättigt. Dabei fällt die schwer löshche Naphtalin- 

 sulfoverbindung aus. 



') Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XI. Liebigs Annal. d. Chom. u. Pharm. 

 Bd. 340, S. 179 (1905). 



'-) Emil Fischer, Über einige Verbindinigon der Aminbasen mit Ferrocyanwasscrstoff- 

 säure. Liebigs Annal. d. Ghem. u. Pharm. Bd. 190, S. 185 (1878). — F. Chretien, Über 

 die Verbindungen der komplexen Cyanide mit den Aminen der Fettreilie. Coniptes 

 reudus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 135, p. 901 (1902) ; Chem. Zentralbl. 1903. 

 I, S. 131. 



^) Emil Fischer, Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine. 

 S. 10. .Jnl. Springer, Berlin 1906. — Vgl. auch : Hans Megcr, Analyse und Konstitntions- 

 ermittclung organischer Substanzen. 2. Aufl. 1909, S. 76(). 



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