Allgemeine chemische Methoden. 1189 



Darstellung von Hippuramid: 

 CeHs.CO.XH.CHs.CO.Cl + XH^ = CoH5.CO.NH.CH,.C().NII, + HCl. 



Man trägt Hippiuylclilorid in eine gesättigte und mit Eis gekühlte ätlicrische 

 Lösung (vgl. oben S. 1102) von Ammoniak unter kräftigem Schütteln ein und ersetzt das ver- 

 brauchte Ammoniak durch Einleiten von neuem trockenem Gas. Es erfolgt keine Lösung, da 

 au die Stelle des Chlorids ein Gemisch von Chlorammonium und Hippuramid tritt. Letzteres 

 läßt sich durch Kristallisation des Rohproduktes aus heißem Wasser unter Zusatz von 

 etwas Tierkohle reinigen. Schmelzpunkt: 183". 



Stellt man mit Phosphor-pentachlorid aus einer Säure das Säurechlorid 

 dar und setzt das rohe Produkt mit Ammoniak um, so machen sich ver- 

 schiedene Nachteile bemerkbar. Das beig-emengte Phosphor-oxychlorid erfor- 

 dert sehr viel Ammoniak zur Zersetzung, dadurch wird die Pteaktions- 

 flüssigkeit sehr vergrößert, und es entstehen Verluste. Nach 0. Aschan^) 

 wendet man zur Darstellung von Säureamiden direkt aus dem Reaktions- 

 gemisch, das man bei der Chlorierung organischer Säuren erhält, besser 

 Phosphor- tri Chlorid an, ein Verfahren, das sich namentüch für die Amide 

 der höheren Fettsäuren empfiehlt (siehe unter Chlorieren, S. 908). 



Statt des freien Ammoniaks verwendet man zur Darstellung von Säure- 

 amiden auch A m m n i u m k a r b n a t , wodurch die Ausbeute verbessert wird. 



Z. B. erhält man aus Benzoylchlorid und kohlensaurem Ammonium 

 Benzamid : 



CßHg.CO.Cl + (NHjoCOs =: CeH^.CO.NR, -f NH.Cl + CO2 + H.^O. 



Darstellung von Benzamid.^) 



15 g käufliches kohlensaures Ammoniak werden in einer Reibschale fein gerieben 

 {Abzug!) und dazu unter Umrühren allmählich 10 r/ Benzoylchlorid zugegeben. Falls der 

 Geruch des letzteren daliei nicht ganz verschwindet, fügt man noch einige Gramm 

 Ammoniumkarbonat zu. Jetzt wird die Masse zur Entfernung von Chlorammonium und 

 überschüssigem Ammoniumkarbonat mit nicht zu viel kaltem Wasser ausgelaugt und 

 der abfiltrierte Rückstand aus möglichst wenig heißem Wasser umkristallisiert. Aus- 

 beute: etwa 6^. Statt des Ammoniumkarbonats kann man auch eine konzentrierte 

 Lösung von Ammoniak anwenden. Die Ausl)eute ist aber schlechter. Schmelzpunkt des 

 Benzamids: 128«. 



Wie Ammoniumkarbonat können auch andere Ammoniumsalze zur 

 Gewinnung von Säureamiden aus den Säurechloriden dienen. Leitet man 

 z. B. Phosgen , das Chlorid der Kohlensäure , im lebhaften Strom über 

 Chlorammonium, das in einer mit gekühlter Vorlage verbundenen tubu- 

 lierten Pietorte auf 250— oOO» im Luftbade erhitzt ist. so bildet sich llaru- 

 stoffchlorid, das Amid der Chlorameisensäure*): 



*) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. IX. Chloride der Aminosäuren und 

 ihrer Acylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. G13 (1905). 



-) Ossian Aschern, Zur Darstellung der Säureamide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 31, S. 2344 (1898). 



^) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 8. Aufl., 1908, 

 S. 12. — Siehe auch : V.Lehmann, Einwirkung von Benzoylchlorid auf Ammoniak. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 17, S. 404 (18'.)2). 



•*) L. Gattermann , Über Harnstoff chloride und deren synthetische Anwendung. 

 Lie&i>5 Annal. d. Chem. LI. Pharm. Bd. 244, S. 30 (1888). — Vgl,: Victor Meyer wwA 



