1190 K. Friedmann und K. Kouipf. 



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riiosgcn Hiirnstoffi'hlorid. 



Tbcr die Ainvciidun^' des so darstcllliarrii llanistoffchlorids (C'arb- 

 aininsaun'fhlorids) zur (Jcwinniiii'j' aromatischer Säiiroainidt' nach ilcr 

 Methode von (tiittcrmnun siehe weiter unten (S. lll».'»). 



Substituierte Siiureainide entstehen Ix'i der Kinwirkunt: von Siiure- 

 chh»ri(b'n auf Amine, herarti^^e \ erbindnnj^en werden, wie anfan^'s erwälmt, 

 zur C'harakterisierunfi und IsoHerunt: «h-r Amine verwendet. 



Näheres hierüber findet sich im Kapitel: .Vcylieren ( im dritten Ab- 

 schnitt : Acylieren der Amino- und Iminoirruppe). I)a die substi- 

 tuierten 8iiureami<h' sich leicht in die ursprünirliche Säure und rin .\min 

 spalten las.sen, sind sie auch als AusL'anji-smaterial für die harstelhiii^'- von 

 Aminen zu verwenden {\\i\. weiter nuten). 



Ks «ribt Fälle, wo die .Methode der l>arstellun}.' von Säureamiden aus 

 Säurechloriden und .Vmmoniak insofern versa^^t, als das als liauptprodukt 

 «gebildete Amid durch Nebeni)ro(lukte, wie Xitril oder sekundäres Amid. 

 verunreiniget .sein kann oder die Trennunii: vom Salmiak Schwieri^^keiten 

 verursacht u. d.i,d. liier greift man zur .M<'thode der Amidbildung aus dem 

 Ester.') 



Das empfehlenswerteste \erfahren dabei ist das Digerieren des Posters 

 mit konzentrieitem wässerigem Ammoniak in geschlossenen (iefälien. Sehr 

 viele Kster werden schon bei Zimmertemperatur im \'eilanf von Stunden. 

 Tagen oder allei-Iiiichstens Wochen nahezu vollständig umgewandelt. Da 

 die meisten Amide auch ein Erhitzen auf 100" mit wässerigem Ammoniak 

 vertragen, kann man hierdurch die Ileaktionsdauer oft erheblich abkürzen. 

 Immerhin ist dann aber die Gefahr einer Ven-^eifung zu erwägen. 



K. Fischer und A. DiUheij^) untersuchten bei Malonestern und einer 

 Heihe von alkvlierten Malonestern die Bedingungen der Amidbildung. Dabei 

 zeigen sich auffällige l'nterschiede in dei' .Menge des gebildeten Amids. 

 Während Malonester mit alkoholischem Ammoniak bei gewiHmliciier Tem- 

 peratur nach f) Tagen 97n'''o der Theorie an Malonamid liefert, erhält man 

 aus den monosubstituiertcn .M;donesteni meist 40 — öO^/n Amid: die disub- 

 stituierteii Mahmester reagieren unter diesen Dedingungen oft überhaupt 

 nicht. .Mit flüssigem Ammoniak erhält man bei den letzteren auch nur 

 wenige Prozente Amid. 



Das folu'ende Beispiel zeigt die Arbeitsweise bei der Rehandhmg eines 

 Esters mit flüssi-rem Ammoniak. 



Lothar U'iihlir. Ilior Diirolkarltnnsänrcn. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 29, S. 2570 

 (18y()). 



M Hans \feifer, C'ber SHureamidl)ildiini,' und Hsterverseifun? durch Ammoniak. 

 Wiener Mdnatshefte für Chemie. Hd. 27. S. 31 (1906). — Siehe auch z.B.: W. Heintz, 

 Über das (ilvknkollamiil und das Diglykolamidsäurcdiamid. Lirbiys Annal. d. Chom. u. 

 Ph.arm. Bd. 148, S. l'.tO (1868). 



*) Emil Fischer und Alfred Dilfhrif, KinwirkunL' von Ammoniak auf die Alkyl- 

 malonoster. Ber. d. Deutsch, ehem. (iet«. Bd. 35. S. 844 (1902). 



