Allgemeine chemische Methoden. 1191 



Darstellung von Glycinamidij: 

 NH0.CH2.CO.OC2H5 >► NH2.CH2.CO.NH,. 



26 ff Glykokoll-äthylester, die mit Calciumoxyd scharf getrocknet sind, werden 

 mit dem dreifachen Volumen flüssigen Ammoniaks zehn Tage lang bei Zimmertemperatur 

 im Rohr eingeschlossen gelassen. Während dieser Zeit scheiden sich zahlreiche schöne 

 Kristalle von Diketopiperazin ab. Nach dem Verdunsten des Ammoniaks wird der feste 

 Rückstand, dessen Menge ca. 11 g beträgt, mit Äther ausgewaschen, mit ziemlich viel 

 trockenem Alkohol verrieben, kurze Zeit gekocht und nach dem P^rkalten vum Un- 

 gelösten filtriert. Dies Auslaugen mit Alkohol wird wiederholt. Die vereinigten alkoholi- 

 schen Auszüge werden unter stark vermindertem Druck verdampft. Es bleiben \S g 

 eines sirupösen Rückstandes, der nach einigen Stunden kristallinisch wird. Es wird nun 

 mit viel Chloroform geschüttelt und unter stetem Schütteln erwärmt, wobei die un- 

 gelöste Masse schmilzt. Nach dem Erkalten gießt man von dem wieder erstarrten Rück- 

 stand ab und wiederholt diese Operation mehrere Male. Die vereinigten Chloroform- 

 anszüge hinterlassen beim Eindampfen im Vakuum reines Glycinamid. Schmelzpunkt: 

 65—67" (korr.). 



Ebenfalls mit flüssigem Ammoniak kann Asparaginsäure-diäthylester (I) 

 in Asparaginsäure-diamid (II ) übergeführt werden : 



CH2 . COOC, H5 CH2 . CONH2 



NH2 . CH . COOC2 H5 ^ NHo . CH . CONHo 



I. IL 



Gleichzeitig entsteht dabei Asparagin-imid (Diaci-piperazin-diacet- 

 amid) 2) : 



/NHo 

 2 C2 H5 OOC . CHo . CH<^ >. 



Asparaginsäure- ^COOCo H5 



diäthylester 



/NH.CO. 

 C, H, OOC . CH2 . CH< >CH . CH2 . COOC« H^ 



\CO.NH/ 

 2 . 5-Diacipiperazin-3 . 6-diessigsäure-diäthylester 



/NH.CO. 



y H. N . OC . GH., . CH< ;CH . GH., . CO . NH., 



^CO.NR/ 



Asparagin-imid. 



Unter Anwendung von methylalkoholischem Ammoniak, stellten 

 Franchimont und Friedmann^) aus a-Amino-propionsäure-methylester das 

 y.-Amino-propionamid (dl-Alanin-amid ) (I) dar, indem sie Methylalkohol 

 bei 0« mit Ammoniak sättigten und den Ester mit dieser Lösung 2 Ins 



1) Ernst Koeniys und Bruno Muh, Über einige Amide von Aminosäuren. Bcr. 

 d. Deutsch, ehem. Ges." Bd. 41, S. 4427 (1908). 



-) Emil Fischer und Ernst Koenigs, Synthese von Polypeptiden. VIII. Polypeptide 

 und Amide der Asparaginsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 4599 (19Ü4). 



3) A. P. N. Franchimont und //. Friedmann, Die Amide der a- und ß-Amino- 

 propionsäuren. Rcc. trav. chim. Pays-Bas. Bd. 25, S. 75; Chem. Zentrall)]. 190(5. 

 I, S.818. 



