Allgemeine chemische Methoden. ll'.i;i 



Man schließt den feingepulverteu Carbonyl-diglycyl-glycinester mit einem Üher- 

 schuß von flüssigem Ammoniak in ein Rohr ein (vgl. oben S. 1099). Die Amidbildung 

 erfolgt bei gewöhnlicher Temperatur, bleibt aber unvollständijr, weil sicli die Substanz 

 nicht löst. Es ist deshalb nötig, nach mehrtägiger Einwirkung des Ammoniaks das Rohr 

 zu öffnen, die Masse sorgfältig zu zerreiben und nochmals in der gleichen Weise mit 

 Ammoniak zu behandeln. Schließlich wird das Produkt nacli dem Verdunsten des 

 Ammoniaks aus der öOfachen Menge heißen Wassers , dem etwas Ammoniak zugesetzt 

 ist (vgl. S. 192), umkristallisiert. Ausbeute: 777o der Theorie. Sclimelzpunkt: gegen 270" 

 (korr.) unter Gasentwicklung und Schwärzung. 



II. Darstellung von aromatischen Säureamiden mittelst Harn- 



stoff Chlorids. 



Die von Gattermcmn^) angegebene Methode, aromatische Säureainide 

 darzustellen, besteht in der Übertragung der Friedd-Craßsschen Keaktion 

 auf Harnstoffchlorid (über dessen Darstellung siehe oben, S. 1189/1190) 

 und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B.: 



CI.CONH2 + CoHß = CßH^.CONH, + HCl 



Harn Stoff chlorid Benzamid. 



Der Prozeß gründet sich auf die von Lcuckarf^) gemachte Ent- 

 deckung, daß Phenylcyanat und Salzsäure, d.h. Phenyl-harnstoffchlorid (I). 

 mit aromatischen Kohlenwasserstoffen in normaler Weise die Fricdel- 

 Craffssche Reaktion eingeht (II), ein Vorgang, auf dem eine allgemeine 

 Metliode zur Darstellung von Säureaniliden (und mithin zur Dar- 

 stellung von Säuren) aus Kohlenwasserstoffen basiert: 



I. CeHs.NiCiO -t- HCl = CfiHs.NH.CO.Cl 



Pheuyl-isocvanat Phenvl-harnstoff chlorid. 



IL Celis.NH.CO.Cl + CßHe = C6H5.NH.CO.C6H5 + HC 



Benzoesäure-anilid . 



Zur Darstellung aromatischer Säureamide nach der Gatter- 

 möw^schen Methode wird ein t'berschuß (etwa das Doppelte der theore- 

 tischen Menge) an Kohlenwasserstoff angewendet, wenn dieser woniger 

 wertvoll ist als das Harnstoffchlorid, Avie z.B. Benzol, Toluol: im 

 anderen Falle, z. B. bei p-Xylol, Durol usw.. das Harnstoffchlorid im 

 Überschuß (das iVofache der theoretischen Menge). Außerdem wird etwa 

 noch die Sfache Gemchtsmenge des angewandten Kohlenwasserstoffs an 

 Schwefelkohlenstoff zur Verdünnung hinzugefügt. Das Harnstoffchlorid 

 mischt sich nicht mit dem Schwefelkohlenstoff, sondern schwimmt unter 

 diesem. In dieses Keaktionsgemisch wird allmählich unter häufigem l'm- 

 schütteln und, falls die Reaktion zu träge verläuft, unter zeitweisem Er- 

 wärmen auf dem Wasserbade pulverisiertes Aluminiumchlorid (eine 

 dem Harnstoffchlorid gleiche Gewichtsmenge) eingetragen. Die unter Salz- 

 säureentwicklung vor sich gehende Reaktion wird durch Erwäi-men des 



*) L. Gattermann, Über Harnstoffchloride und deren synthetische Anwendung. 

 Liehiys Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 244, S. 34 u. 47 ff . (1888). 



^) R. Leuckart, Über einige Reaktionen der aromatischen C'yanate. Her. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 18, S. 873 (1885). 



