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E. Fried in an II uiul H. Koinpf. 



(Joinisclu's auf drin Wassoihade zu Kndc i;et'iilirt. Man iriolit dann die 

 Scliwcfclkolilriistoffscliiclit. ans der man einen Teil dc^ Kcddcnwasserstoffs 

 unviTiindiTt zurückf^ewinnt. von drni ('i{i:('ntli(lien itald /alilliissiiien. bald 

 mehr odi-r \venii;er testen Heaktioii>i)r()dnkt ah. wäscht dieses mit neuem 

 Schwefelktddenstoft' nach mid zersetzt es (hmn unter Kühhnii: v(M-sichtig 

 inil Wasser, liiter heftiirer Üeaktion zersetzen sich die Ahiminiumver- 

 hinduniren. und die Siinreamide scheiden sich in fester Form ali. Man 

 braucht die Amide nur einmal aus heiliem Wasser oder verdünntem 

 Alk()li(d umzukristallisieren. um sie soi;leich vollkommen nin und meistens 

 priiclitii: kristallisiert zu erhalten. 



I»ie Keaktion verlauft i^iatter mit di-n llomoloiren des llenzol< als 

 mit diesem seihst. Jlarustoffchloiid und Toluol kouden.sieren .sich zu 

 p-Toluylsiiure-amid. da die Substitution stets an der rarastellun;; erfoltrt, 

 fall> diese noch unbesetzt ist. 



Wie Benzol und .seine llomolou:en, reagiert auch Xaithtaliu in der 

 beschriebenen Weise mit llarnstofichlorid. Auf der anderen Seite können 

 ferner alkyjsubstituierte llarnstoffchloride. z.T.. Athyl-harustoffchlorid . zu 

 der Keaktion benutzt werden, so dall mau auf diesem We^e auch zu 

 N-substituierten aromati.schen Sliui'eamiden iielaniit. 



Besonders wertvoll ist die Methode in den Fidlen, iu denen die dem 

 Silnreamid entsprechende freie Säure schwer zu beschaffen ist. so lial. die 

 gewöhnliche DarstelluuL'sweise iln- Säureamide aus drii Säurechloriden, 

 -anhydriden oder -estern (siehe S. 11 SS ff.) unrationell erscheint. Dies trifft 

 namentlich bei den polymethylierten Benzoesäuren zu. So wird z. B. 

 das Amid der reutamethyl-benzoesüure am besten fol'z-endermaßen gewonnen. 



Durstellung von I'iiitamethvl-benzamid') 



CH, 



CH, 



CiL 

 C'Il, 



CiL 



/ 



CH3 



I'ciitamethvl-beiizol 



CH3 



(U 



eil 



I 



/CO. NU.. 

 \/ 

 CH3 

 rontamcthvl-beiizamid. 



2() f/ Poiitaniethvl-lteiiz«)! werden in (50 7 Schwefelknlilenstoff gelöst. Die Lösunp 

 wird mit 20 </ Harnstoffrliinrid und dann allniähiicli mit 24'/ Aliimininmclilnrid ver- 

 setzt. l>i(' I{eaktif)n vullcndet sieh rascii lieim Krhitzeii auf d(>m Wasserbade. Naeb dem 

 .\bdcstiUieren des Schwefelkohlenstoffs wird der Rückstand vorsichtig mit Wasser l)ehandelt 

 lind das darin rnlösliehe ans Alkohol knstallisiert. Ausbeute: fast 30",, der Tiieorie. 



Nach der Lrleichen Methode wird unter anderem das Amid der sym- 

 metrischen Durolkarbonsäure-) (1.2.4.ö-Tetramethvl-benzami(l) und ferner 



') O. Jarolisrn . l'entametbylbcnzoesäure und Dumlkarlionsäure. Berd. Deutsch, 

 ehem. fies. Bd. 22, S. 1219 (1^89». 



') L. (iattermann. Über Harnstoffchloride. . . 1. c. S. 55. — Vgl.: Victor Mci/er, 

 Ne:'e T'ntersuchnngen (ilier die fiesetze der Oxim-. Hydrazim- und Esterbililung. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 29. S. 834 (1896) und: Victor Mcyrr und Lothar Wühler, 

 Über Durolkarbonsäuren. Ebenda. S. 2570. 



