Allgemeine chemische Methoden. 11 üT 



als sich heim Umschütteln damit mischt. Die Lösung wird nach 10 Minuten aus der 

 Kühlung entfernt und dann verschlossen hei gewöhnlicher Temperatur stellen gelassen. 

 Nach 3 Tagen wird die dicke Reaktionsmasse mit kaltem Wasser versetzt, noch etwas 

 Äther hinzugefügt und erschöpfend ausgeäthert. In den Äther geht die als Haupt- 

 produkt entstandene Phenyl-oxycrotonsäure und danehen etwas Säureamid. ¥An anderer 

 Teil des letzteren befindet sich in der wiisserigon Flüssigkeit als weiüer, pulveriger Körper 

 suspendiert und wird abfiltriert. Der Rückstand der vereinigten Ätherauszüge wird mit 

 verdünnter Xatriumkarbonatlösung schwach alkalisch gemacht und öfters durchgeschüttelt. 

 Hierbei geht die Säure in Lösung; das Säureamid wird abfiltriert und aus siedendem 

 Wasser umkristallisiert. Schmelzpunkt: bei 141 "5". 



Die Anwendung von starker Jodwasserstoff säure zur Umwand- 

 lung einer Cyangruppe in die Säureamidgruppe zeigt das folgende Beispiel. 



Verseifung von Bis-benzoylcyanid zum SäurearaidM: 



CgH^.C.CN C6H,.C.C0.NH., 



0< >0 . ^ ü< >0 



CeH,.C.NC CeH^.C.NC 



12(7 Bis-benzoylcyanid werden mit 22 cm^ Jodwasserstoffsäure (spez. Gew. 1196) 

 und 5 cin^ Wasser behandelt. In der Kälte läßt sich keine Reaktion beobachten. Beim 

 Erwärmen auf etwa 80" färbt sich das Gemisch braun, wird alsdann wieder nahezu farb- 

 los und erstarrt schließlich zu einer kristallinischen Masse. Diese wird auf Ton gepreßt 

 und nach dem Trocknen aus siedendem Alkohol umkristallisiert. Ausbeute: 6 g. Schmelz- 

 punkt: etwa 174 — 177° unter Zersetzung. 



In vielen Fällen erweist sich konzentrierte Schwefelsäure als 

 ein ausgezeichnetes Mittel, auch schwer verseifbare Nitrile in die entspre- 

 chenden Säureamide überzuführen. 



Nach Sudhorough^) erfahren die Nitrile, die beim mehrstündigen Er- 

 hitzen mit 90'''oiger Schwefelsäure auf dem Wasserbade nicht in die Säure- 

 amide übergeführt werden, diese Umwandlung beim Erwärmen auf dem 

 Sandbade bei 120—130". 



Löst man a-Dihydro-cyankampfer (I) in rauchender Schwefelsäure, 

 so geht die Verbindung in a-Hydroxy-kampfer-karbonauiid (II) über, während 

 sie beim Erhitzen mit starker Brom Wasserstoff säure sogleich bis zu 

 der entsprechenden Säure, der a-Hydroxy-kampfer-karbonsäure (III) ver- 

 seift wird 3) : 



.C(OH) . CN /C (OH) . CONH, /C (OH) . COOH 



C8H,,< I ^ CsH, / ! >^ CsH, / I 



\C0 \C0 ^CO 



I. n. III. 



1) 0. Diels und Ä. Pillow, Über Bis-benzoylcyanid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 41, S. 1898 (1908). 



-) J. J. Sudhorough, Di-o-substituierte Benzoesäuren. 11. Hydrolyse von aroma- 

 tischen Nitrilon und Säureamiden. Chem. Xews. Vol. 71, p. 240 und Journ. Chem. Soc. of 

 London. Vol. 67, p.601; Chem. Zentralbl. 1895, II, S. 42. 



^) A. Lapivorth und E. M. Chapman, a-Hydroxykampferkarbonsäure. I'roceedings 

 ( hem. Soc. Vol. 17, p. 28 und Journ. Chem. Soc. of London. \ol. 79, p. 377: Chem. Zen- 

 tralblatt 1901, I, S.697. 



