Allgemeine chemische Methoden. 



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erweist sich als schwer verseifbar. Die Schwierigkeit liej^t einerseits an 

 der leichten Eliminierbarkeit des Jodatoms, andrerseits wird die ^■erseifung 

 der Cyangruppe infolge sterischer Hinderung erschwert.^) 



Ebenfalls schwer verseifbar ist das 6-Nitro-2-broin-p-tolunitril (I), 

 aber durch acht- bis zehnstündiges Kochen mit dem zwanzigfachen Gewicht 

 einer aus gleichen Teilen Schwefelsäure und Wasser bestehenden 

 Mischung wird das Nitril fast vollständig in das 6-Nitro-2-brom-p-toluyl- 

 säure-amid (II) verwandelt 2) : 



CX 



NOo 



Br 



CO.XH2 

 NO<,/\Br 



CH3 

 I. 



CH3 

 II. 



Andere diortho -substituierte Nitrile, z. B. das vic- und das asymm.- 

 Tetrabrom-benzonitril^) , ferner das 6-Nitro-salicylsäure-nitril *) können an- 

 scheinend überhaupt nicht verseift werden. 



Auch in der Reilie der mehr kern igen Verbindungen sind manche 

 Nitrile gegen verseifende Agentien sehr resistent, z. B. das y-Cyan-chinohn ^) (I) 

 und das analog konstituierte a-Cyan-naphtalin«) (II), während das [i-Xaphtoe- 

 säure-nitril (III) viel leichter verseifbar ist: 



m 



\\r/ 



CN 



CN 



x^ 



I. IL III. 



über die Darstellung von substituierten Säureamiden: 



R.CO.NHR' und R.CO.NR'R" 



siehe unter Alkylieren, ferner S. 1164—1165 und 1178ff.; über die Dar- 

 stellung von substituierten Sulfamiden siehe S. 1162ff. 



*) M. Kerschbaum, Über Synthesen mittelst Chlorjod. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 28, S. 2800 (1895). 



^) Ad. Claus und Jiil. Herhahnij, Nitrierung und Bromierung der o-Brom-p-toluyl- 

 säure. Liehigs Anual. d. Chem. u. Phann. Bd. 265, S. 371 (1891 ). 



3) Ad. Claus und R. Wallhaum, t)ber die Diazotierung höher substituierter Auiliiie 

 und über die ihnen entsprechenden Benzonitrile. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 56, 

 S. 52 (1897). 



*) K. Amvers und A. J. Walker, t}ber Konstitution und kryoskopisches Verhalten 

 von o-Cyanpheuolen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 3044 (1898). 



5) Hans Mei/er, tJber Nitrile der Pyridinreihe. "Wiener Monatshefte für Chemie. 

 Bd. 23, S. 905 (1902). 



«) Siehe z. B.: Euc/. Bamberger und M. Philip, Über die Konstitution des Ace- 

 naphtens und der Naphtalsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20, S. 241 (1887). 



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