1204 l*^- Friedmauu und R. Kenipf. 



*?. Wnsscmhspnltiinii nus (fri^^inisclicii Aniitumiiimsulzen. 



Bei der trockenen Destillation der Aninioniiinis;dze organischer Säuren 

 tritt hilufii,' intramolekulare Wasserahspaltuniz ein, und es entsteht ein 

 Säureaniid: 



l.'.Cno.MI, >► IJ.CO.Ml, + 11,(). 



Dir Methotle stammt von />«//<(/,'>■.') Sie ist iür »in- und niehr- 

 Itasisclu' Säuren und sowohl in der ali phatisclien wie in der aromatisciien 

 lieiiie anwendiiar und liildet in vi«'len l'Yillen die einfachste Harstellunirs- 

 inctbode von Säureamiden aus den entspr^ eilenden Säuren. 



Nach vi. W. Ho/ininin-) erhitzt man die trockenen Ammoniumsaize, 

 bevor man sie der Destillation unterwirft, zunächst im geschlossenen Kohr, 

 also unter hiiick, ö — 6 Stunden auf ca. l'HO". Die Köhien enthalten nach 

 (liT Digestion eine wässerige Lösung des Anmioniumsalzes nel)en einer 

 reichlichen .Menge des Amids. die in giuistigem Falle SO — S5"/o der Theorie 

 beträgt. Deim Arlu'iten in den niederen Iteihen erhält man das Amid 

 durch Destillation im reinen Zustande. In den höheren Ileihen genügt es 

 iu der Kegel, die gebildete Kristallmasse des Amids von dem ungleich 

 löslicheren Ammoniumsalze durch Absaugen zu trennen. 



Über die Geschwindigkeit der Amidbildung bei verschiedenen Tem- 

 peraturen uud bei Anwendung verschiedener Säuren, sowie über dieiileich- 

 gewichtsgrenze der lleaktiou li.it McnscJiutkin^) Untersuchungen angestellt. 



Statt die Ammoniumsaize der organischen Säuren anzuwenden, 

 kann man auch ein <icmiscli dei' Nati'i um salze mit Salmiak zu dir 

 lleaktion benutzen. 



Darstellung von Foiniaiuid 'i: 

 H.COn.Ml, >► II.CO.XHa + ILO. 



100 Gewichtsteile kristallisierten, anieisensauren Ammoniaks wcnlen 5 Stunden 

 lang auf 230" erliitzt. Ks bildet sich eine Flüssij,'koit, wolclic 80 Gewiclitsteile eines 

 zwischen 190 und 2\b° siedenden Destillats liefert. Hei der Rektifikation worden aus 

 diesen 80 Gcwiditsteileu 55 Gewiclitsteile zwischen 200 und 2\2" siedenden Kornianiids 

 gewonnen. Ausbeute: 71% der Theorie (also ungefähr ebensoviel als durch Beiiandlung 

 des Amoisensäureesters mit Ammoniak^). 



Auf dem gleichen Wege werden aus Ammoniumacetat (bereitet durch 

 Sättigung von Eisessig mit Ammoniak und \'(»llendung der Neutralisation 

 mit starker .\mmoniakflüssigkeitj S.")7''/o der theoretischen Ausbeute an 



M ./. ftitnifis, Sur TOxamido, matiere, qui se riipprocho de (luehiues substances 

 animales. Annales de Chim. et de rhysique. |2.| T. 44, p. 142. 



*) A. ir. Ilofmann, über die Darstelluntr der Amidc einbasischer Säuren der 

 aliphatischen Reihe. Her. d. Deutsch, ehem. Ges. Hd. 15, S. 977 (1882). 



*) N. Mi»srhutkin, ('her die Bildung der Aniide aus den Ammonsalzcn der 

 oriranischen Säuren. Her. d. Deutsch, cliem. Ges. Hd. 17, S. 84(5 (1SS4). 



*) A. W. Ilofmann, loc. cit. S. 980. — Siehe auch : R. Willstätter und Th. Wir/h, 

 Über Thioforniamid. Her. d. Deutsch, ehem. (ies. Hd. 42. S. 1911 (Fußnote 2) (1909). 



^) A. W. Ho/mann, Über das Formamid. The Journ. of tiie ( liomical Society of 

 London. Vol. 16 (Neue Serie: 1), p. 72 (1863); Chem. Zentralbl. 1863, S. 523. 



